30 DELLA SINTESI IN CHIMICA ORGANICA 



La sintesi dell'acido tartarico è stata eseguita nel 1860 dal signor Keknlé e dai si- 

 gnori Perkin e Dnppa nello stesso tempo, quella dell' omologo dell' acido tartarico da 

 Kekulé nel 1862 e quella dell'acido gallico da Kolbe e Lantemann nel 1861. 



Accanto alla serie degli acidi grassi esiste una serie di cui l'acido acrilico è il tipo. 

 Gli acidi di questa serie rispondono alla forinola generale C n H' 2 "~ 2 0\ Se ne cono- 

 scevano di già cinque che finora non sono stati ottenuti sinteticamente e che sono l'a- 

 cido acrilico C s H'' 0-, l'acido crotonico G 4 H e O' 1 , l'acido angelico C s H* O 2 , l'acido 

 pirote'rebico C 6 H ì0 O a - e l'acido olico C" 8 H zi 0\ 



Il Frankland in un lavoro pubblicato nel luglio del 1865 ha arricchito la scienza di 

 tre nuovi acidi isomeri cogli acidi crotonico, angelico e piroterebico; di più le proprietà 

 di cotali acidi gii hanno permesso di determinare le relazioni che esistono fra i composti 

 nuovi ed i loro isomeri naturali da un lato, fra questi composti nuovi e gli acidi grassi 

 da un altro lato, relazioni che hanno fatto prevedere al Frankland un processo sin- 

 tetico non ancora recato in opera e per via del quale farà probabilmente la sintesi 

 degli acidi naturali di questa serie. 



Abbiamo già esposto come Frankland era riuscito a sostituire nell'acido ossalico due 

 atomi di esile a un atomo d'ossigeno dando cosi nascimento ad un acido nuovo omo- 

 logo dell'acido glicolico e isomero o identico coll'acido leucico ottenuto per mezzo della 

 1 cucina. 



Le forinole seguenti rendono chiare queste operazioni: 



(oh i° H (-9À. 



C\ 



H C 1 H 



c - G H Ci C*W 



lo n o~ " Ciro — 



[ ° H \0 H [OH 



acido acido acido leucico 



ossalico glicolico o dietossalico 



Ora sottoponendo l'etere etilico di quest'acido dietossalico all'azione del tricloruro di 

 fosforo e scaldando il miscuglio in un pallone munito d'un apparecchio a ricadere per 

 terminare la reazione che già comincia benissimo a freddo, poi distillando, Frankland 

 ha ottenuto un prodotto oleaginoso che rappresentava in volume i 2 / 3 dell'etere leu- 

 cico adoperato. Questo lavato coll'acqua poi con una soluzione di carbonato sodico per 

 scomporre l'eccesso di cloruro fosforoso che conteneva poi distillato nuovamente passò 

 a 165 gradi e diede all'analisi dei numeri che concordavano colla forinola C s H u O' 2 

 dell'etere etilico dell'acido etilcrotonico. La reazione seconda la quale quel corpo si è 

 formato è la seguente: 



"o 1 



[OH ( 6'-' H-- 



( \ C*H S [CI IO II rj r \ 0- II'-" 



c ~0- (ci (oh Ch c )o&w 



1 OC* IP \ 



dietossalato tricloruro acido acido etilcrotonato 



d'etile di fosforo fosforoso cloridrico etilico 



