20 DELLA SINTESI IN CHI5IICA ORGANICA 



Di recente il signor Lippinann rese questo metodo più semplice ancora; e preparò 

 l'aldeide benzoica facendo agire sul cloruro di benzoile l'idrogeno nascente sviluppato 

 per via dell'amalgama di sodio e d'una corrente d'acido cloridrico asciutto, la quale 

 precauzione è indispensabile perchè il cloruro di benzoile si scompone coll'acqua. 



Aggiungiamo infine che il signor Chiozza aveva ottenuto molto prima l'aldeide ben- 

 zoica per mezzo dell'idruro di rame ; procedimento il quale però dava una quantità 

 cosi piccola di prodotto che non fu possibile raccoglierne abbastanza da farne un'a- 

 nalisi. 



2 C" H s Cl-t- Cu- H- = Cu* GP ■+- 2 Q H « 



cloruro idruro protocloruro aldeide 



di benzoile di rame di rame benzoica 



Rimaneva dunque a trasformare le aldeidi negli alcoli corrispondenti , il che , in 

 quanto riguarda alla serie aromatica, venne operato nel 1853 dal signor Cannizzaro, 

 il quale chiari che ia presenza di una soluzione alcolica di potassa l'essenza di man- 

 dorle amare (aldeide benzoica) si trasforma in benzoato potassico ed alcole benzoico, 



2 C" H« +^J = G ì E s KO ì + C 7 H*0 



aldeide potassa benzoato alcole 



benzoica potassico benzoico 



E più tardi Kraut, nel 1856, vide che questa reazione ha luogo pure coli' aldeide 

 cuminica. Le aldeidi grasse però sotto la medesima azione si resinificano senza dare 

 l'alcole corrispondente. 



Nel 1861 Pittig modificò un poco il metodo e, sostituendo l'idrato calcico all'idrato 

 potassico, potè preparare l'alcole amilico coll'aldeide corrispondente. Ed infine nel 1862 

 Friedel cambiò l'aldeide benzoica in alcole benzilico e Wurtz l'aldeide comune in alcole 

 vinico, per via dell'idrogeno nascente sviluppato coll'amalgama di sodio. In tal guisa 

 fa risoluto per la serie grassa il problema di salire da un termine inferiore ai supe- 

 riori impiegando i cianuri dei radicali alcolici ; ma non cosi per la serie aromatica. 



Il signor Cannizzaro essendo riuscito a preparare per mezzo del cianuro di benzile 

 e della potassa un acido che presentava la composizione O i? s 0- dell'acido tolnico, 

 si avvide che differiva assai nelle proprietà fisiche dallo stess'acido ottenuto da Noad 

 coll'ossidazione del cimene. Onde restava a chiarire quale dei due fosse l'omologo del- 

 l'acido benzoico; quistione che fu sciolta dal siguor Cannizzaro mostrando che coll'a- 

 cido di Noad si possono preparare un'aldeide ed un alcole simili di proprietà a quelli 

 dell'acido benzoico, mentre coll'acido toluico avuto per mezzo dei cianuri si potè sol- 

 tanto ottenere un'aldeide poco stabile che non si converte in alcole, e perciò fu me- 

 stieri conchiuderne che nella serie aromatica gli acidi ottenuti per via dei cianuri non 

 sono i veri omologhi di quelli che corrispondono agli alcoli donde si é partiti. 



Nella serie grassa v'ha pure un altro metodo trovato da Wanklin nel 1858 che per- 

 nicUo di formare gli acidi superiori movendo dagli alcoli; il qnal metodo consiste a 



