DELLA SINTESI IX CHIMICA ORGANICA 1 !* 



Più tardi, nel 1847, i signori Dumas, Malagnti e Leblanc scoprirono die una rea- 

 zione del medesimo genere ha luogo cogli eteri cianidrici della serie C Az(C n E' ìn+i ), 

 i (inali in generale si uuiscono agli elementi dell'acqua sotto l'azione degli alcali dando 

 dell' ammoniaca ed i sali alcalini degli acidi omologhi C" IP n OK Così partendo 

 dal cianuro di metile si ottenne l'acido acetico, dal cianuro di etile l'acido propio- 

 nico, ecc. 



C An (C E 3 ) h 



cianuro 

 di metile 



CA3(C 2 E 5 ) 



E 



E\ 



acqua 







Kì 



= A 



cianuro 

 d'etile 



E\ 



acqua 







E 



potassa 



-f|0 = 



2 IH 

 ( E 



II 



ammonica 



\ H 



Ajs \E 



C* H 3 0, n 



acetato 

 di potassio 



C>E*Oi 



potassa ammoniaca 



acetato 

 di potassio 



Ora è chiaro che altro non rimaneva se non passare dagli acidi agli alcoli corri- 

 spondenti acciocché la sintesi di un' intera serie omologa fosse recata ad eifetto. A 

 •liiesto si pervenne passando prima dagli acidi alle aldeidi col togliervi un atomo di 

 ossigeno e poi dalle aldeidi agii alcoli unendovi due atomi d'idrogeno. 



Piria da un lato e Limpritcht dall'altro ci hanno dato nel 1856 un metodo iden- 

 tico che permette di trasformare in aldeidi sia gli acidi grassi, sia gli acidi aroma- 

 tici; e nel medesimo anno Kolbe indicava un procedimento che gli era riuscito nella 

 seria aromatica, e che non si è mai provato nella serie grassa. 



Il metodo di Limpricht e di Piria consiste a distillare un miscuglio intimo del sale 

 di calcio dell'acido di cui si vuole ottenere l'aldeide e del formiato di calcio. In simil 

 caso il carbonio e l'ossigeno del formiato si svolgono come anidride carbonica, la quale 

 impadronendosi del calcio che si trovava nel formiato, di quello dell'altro sale e di 

 un atomo d'ossigeno di quest'ultimo, fa carbonato di calcio, mentre l'idrogeno divenuto 

 libero si unisce ai residui del sale disossigenato e produce aldeide, 



(CE Oy- ) Qì C> E 3 Of \ n2 _ 9 CO" \ nt 

 Ca" S° + Ca" \ ° - 2 Ca" \ ° 



2 c Y2 m o 



formiato calcico acetato calcico carbonato calcico aldeide acetica 

 Col metodo di Kolbe si fa agire l'idrogeno nascente sul cianuro d'un radicale acido, 

 che si prepara scaldando il cloruro corrispondente col cianuro d'argento o di mercurio, 



C E 7 ì ,C Ih , 

 Gì I + Ag\ : 



C E" , Agi 



- CAs\ + CI 1 



cloniro cianuro 

 di benzoile d'argento 



cianuro cloruro 

 di benzoile d'argento 



C E* \ E) 



CAz\ "+" E ] — 



E ì C 7 E-> ) 



CAz] + E\ 



cianuro idrogeno 

 di benzoile 



acido aldeide 

 cianidrico benzoica 



