SOPRA CM A NUOVA SERIE DI BASI ORGANICHE 229 



alla decomposizione dell'acetato di ferro ad alta temperatura (1). L'anilina e l'acetonio 

 si separano colla distillazione frazionata, senza che si produce nna combinazione. Oltre 

 di ciò trovai che il butironio e l'acetonio riscaldati coll'anilina in tubo chiuso, non 

 subiscono nessun cambiamento. Il composto C 3 fl° CI' 2 ottenuto da Friedel (2) coll'azione 

 del pentacloruro di fosforo snll'acetonio, si appropria forse meglio alla preparazione 

 di un derivato anilico. Emerge dal precedente che la reazione coll'anilina per riconoscere 

 la funzione di aldeide, esclude gli acetonj ed essa è perciò più caratteristica che la: 

 reazione di Bertagnini coi bisolfiti alcalini. Faccio notare che le mie ricerche furono 

 in parte eseguite ancora colle stesse preparazioni, che servirono alle ricerche di Ber- 

 tagnini. 



Azione delle aldeidi sui sali delle amine; 



La sostituzione di radicali alcolici all'idrogeno tipico dell'ammoniaca e delle basi or- 

 ganiche riesce con facilità soltanto nelle basi libere e di fatti soltanto quest'ultime vi 

 si applicarono fino ad ora. È un fatto notevole che le sostituzioni per mezzo delle aldeidi 

 possono operarsi pure coi sali delle basi. L'acetato di anilina si scalda colle aldeidi 

 sotto eliminazione di acqua e di acido acetico e si forma la corrispondente difena- 

 mide (3). L'euantole agisce subito sul cloridrato di anilina polverizzato, mentrechè la 

 mescolanza si riscalda. Se la reazione si completa coli' applicazione di una temperatura 

 elevata, allora risulta una sostanza densa, una combinazione poco stabile di Dienan- 

 tilidèndifenamide coli' acido cloridrico. U acqua non ne estrae più del- cloridrato di 

 anilina, ma essa elimina l'acido quasi completamente. Colla toluidina si ha la mede*- 

 sima reazione. 



Il carbonato ammonico, trattato con aldeide enantica , sviluppa l'acido carbonico, 

 e fa nascere la stessa combinazione che si otterrebbe coll'ammoniaca libera. Anco l'a- 

 cetato ammouico viene decomposto dall'enantole. In generale l'azione delle aldeidi si 

 compie con facilità soltanto coi sali ad acido debole e la decomposizione dei sali di 

 differenti basi collo stesso acido non riesce egualmente facile. Mentrechè il cloridrato 

 di aniliua si riscalda subito coli' enantole, la decomposizione è meno facile colla to- 

 luidina e manca quasi intieramente col sai ammoniaca. È da notarsi che gli acetati 

 di anilina e di toluidina vengono decomposti già nella soluzione acquosa discretamente 

 concentrata. Vedremo più tardi che pure la decomposizione delle poliamine si fa nei 

 loro sali senza difficoltà alcuna. 



(i) Nel 1861 ottenni dai signori Collin e Coblenz a St. Denis un liquido limpido, che distillava 

 verso 60° nella preparazione dell'anilina. La sostanza era acetonio col 25 p. e. all'incirca di benzina. 

 Per la separazione prescrissi di agitare il liquido con acqua, che discioglie soltanto l'acetonio. Col- 

 l'aggiuma di cloruro di calcio a questa soluzione si separa l'acetonio quasi completamente. 



(2) Compt. rend. LII, p. 399. 



(3) Nella preparazione dell'acetato d'anilina aveva occasione di verificare la facile formazione dell' a- 

 cetanilide, ultimamente descritta da C. G. Williams, (Annali di Liebig CXXXI, p. 288). Già nel 1861 

 ottenni dallo stabilimento Collin e Coblenz a St. Denis una acetanilide molto pura che si formò 

 come prodotto secondario nella fabbricazione dell' anilina secondo il metodo di Bòchamp. 



