|3] Ueber den Pyrosmalith. 213 



Für die Bestimmung der Kieselsäure und der Metalloxyde wurde 

 das Mineral mit kohlensaurem Natron-Kali aufgeschlossen, da bei der 

 Aufschliessung mit Salzsäure die Kieselsäure kaum rein zu erhalten 

 ist. Nachdem der grösste Theil der Kieselsäure abgeschieden war, 

 wurde aus der sauren Auflösung nach Zusatz von Chlorammonium mit 

 kohlensäurefreiem Ammoniak gefällt; im Niederschlage wurde die kleine 

 Menge der in Lösung gegangenen Kieselsäure bestimmt, Eisen und 

 Mangan entweder mit kohlensaurem Baryt oder mit bernsteinsaurem 

 Natron getrennt ; aus dem Filtrate wurden Mangan, Kalk und Magnesia 

 in üblicher Weise bestimmt. 



Die gewichtsanalytische Bestimmung der Gesammtmenge des Eisens 

 wurde nach der soeben beschriebenen Methode in den Analysen I., IL, 

 III. vorgenommen, in IV. und V. wurde das Mineral mit Schwefelsäure 

 im zugeschmolzenen Glasrohre unter Einhaltung der nöthigen Vorsichts- 

 massregeln aufgeschlossen und in der erkalteten Flüssigkeit durch über- 

 mangansaures Kalium das Eisenoxydul titrirt. Die Uebereinstimmung 

 der nach diesen beiden Methoden gewonnenen Zahlen beweist, dass, 

 wie schon früher erwähnt wurde, der Pyrosmalith das Eisen nur 

 in der Oxydulform enthält. 



Zur Clorbestimmung wurden drei verschiedene Wege eingeschlagen : 

 Zweimal (VI. und VII.) wurde das gepulverte Mineral in einem Strome 

 von feuchtem Wasserstoffgase geglüht, die entweichenden Gase und 

 Dämpfe durch chlorfreie Natronlauge geleitet und das von derselben 

 absorbirte Chlor gewichtsanalytisch bestimmt. 1 ) Zweimal (IX und X) 

 wurde das Mineral mit kohlensaurem Natron-Kali aufgeschlossen und 

 in der entsprechend vorbereiteten Lösung der Schmelze das Chlor durch 

 Titriren nach dem von Volhard 2 ) angegebenen Verfahren bestimmt. 

 In der Analyse VIII. wurde mit kohlensaurem Natron-Kali aufgeschlossen, 

 die geschmolzene Masse nach dem Erkalten mit Wasser ausgekocht, 

 das Filtrat mit verdünnter Salpetersäure angesäuert, mit salpetersaurem 

 Silber gefällt und der Niederschlag gewogen. Das Resultat dieser Ana- 

 lyse weicht auffallend stark von den übrigen ab ; bei der Untersuchung 

 des gewogenen Niederschlages erwies sich derselbe kieselsäurehaltig und 

 man wird desshalb den Zahlen für das Chlor aus den Analysen VI., 

 VII., IX. und X grösseren Werth beizulegen haben, als der Zahl aus 

 der Analyse VIII. 



Das Wasser kann im Pyrosmalith selbstverständlich wegen des 

 Chlorgehaltes nicht aus dem Glühverluste bestimmt werden, auch durch 

 Wägen der beim Glühen entweichenden Dämpfe ist die Wasserbestim- 

 mung nicht zulässig, weil neben den Wasserdämpfen auch Salzsäure 

 und Chloreisen fortgehen. Wird die Wasserbessimmung durch Glüheu 

 des mit Bleioxyd gemengten Minerals und Wägen des in einem Chlor- 

 calciumrohre angesammelten Wassers vorgenommen, so ist das Material 

 für weitere Bestimmungen verloren, was bei seltenen Substanzen, die 

 dem Chemiker nur in geringen Mengen zur Verfügung stehen, ein 

 grosser Uebelstand ist. Ich habe daher für die Bestimmung des Wassers 



') Der Glührückstand war in beiden Fällen fast chlorfrei, eine Lösung des- 

 selben in verdünnter Salpetersäure, sowie eine nach vorausgegangener Aufschliessung 

 mit kohlensaurem Natron-Kali bereitete salpetersaure Lösung lieferten auf Zusatz 

 von salpetersaurem Silber nur eine leise Trübung. 



2 ) Journal für praktische Chemie, Neue Folge, Bd. 9, 217. 



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