vom 15. Februar 1872. 97 



phorkörpern auch alsbald eine sehr einfache Methode der Phos- 

 phorbestimmung gegeben. Man brauchte die zu untersuchende 

 Substanz nur, je nach den Umständen, in starker Salzsäure oder 

 Salpetersäure zu lösen, die Flüssigkeit langsam mit rauchender 

 Salpetersäure zu versetzen und die Lösung nach dem Eindampfen 

 mit einem Überschusse von Natriumcarbonat zu behandeln, zu 

 trocknen und im Tiegel zu schmelzen; auf diese Weise erfolgt 

 die Oxydation des Phosphors leicht und vollständig. Alle im 

 Folgenden erwähnten Phosphorbestimmungen sind auf diese Weise 

 ausgeführt worden. 



Versuche in der Methylreihe. 



MonornethylphospMnsäure. Um das Oxydationsproduct des Me- 

 thylphosphins in gröfserer Menge zu erhalten, wurde ein langsa- 

 mer Strom des Gases direct in rauchende Salpetersäure geleitet. 

 Es wäre unnöthig gewesen, für diesen Zweck das Phosphingas im 

 reinen Zustande darzustellen. Es genügte, das Methylphosphingas 

 zu verwenden, wie es sich aus dem Rohproduct der Einwirkung 

 des Jodmethyls auf Jodphosphonium und Zinkoxyd durch Behand- 

 lung mit Wasser entbindet. 1 ) Dieses Gas enthält stets geringe 

 Mengen von Phosphorwasserstoff, welcher sich bei der Berührung 

 mit der rauchenden Salpetersäure entzündet und leicht Veranlas- 

 sung zu kleinen Explosionen giebt. In dem Maafse, als das Me- 

 thylphosphin reiner wird, werden diese Verpuffungen seltener und 

 hören endlich gänzlich auf. Immer aber erscheint in Folge der- 

 selben mehr oder weniger Phosphorsäure unter den Oxydations- 

 producten. Zur Entfernung der Salpetersäure wurde die Flüssig- 

 keit mehrfach auf dem Wasserbade eingedampft, der Rückstand 

 alsdann in Wasser gelöst und zur Abscheidung der Phosphorsäure 

 mit Bleioxyd gekocht. Es entstand ein in Wasser unlösliches 

 Bleisalz, welches sich aber in Essigsäure auflöste und dabei nicht 

 unerhebliche Mengen Bleiphosphat zurückliefs. Wird diese essig- 

 saure Lösung mittelst Schwefelwasserstoffs vom Blei befreit, so 

 bleibt der neue Körper nach dem Verjagen der Essigsäure auf 

 dem Wasserbade als eine ölige Flüssigkeit zurück, welche nach 

 dem Erkalten bald zu einer weifsen wallrathähnlichen Krystall- 



') II of wann, Monatsberichte 1871, S. COO. 



