572 Sitzung der 'physikalisch-mathematischen Klasse 



Da 1,34 H 3 P0 3 = P 0,506G, so verhalten sich P : Ag = 

 1 : 0,92 At., also nahe = 1:1; die Reaktion erfolgt mithin nach 

 dem zweiten Schema, und es mufs sich Wasserstoff entwickeln, 

 obwohl dies nicht besonders nachgewiesen wurde. 



Phosphorige Säure und Kupfersalze. 



Die Auflüsungen der letzteren werden durch einen Überschufs 

 der Säure entfärbt, indem Kupferoxydulsalze entstehen. Das phos- 

 phorigsaure Kupferoxyd kann durch Fällung als krystallinischcs 

 blaues Pulver erhalten werden, und erfährt nach meinen Ver- 

 suchen 1 ) unter 100° keine Zersetzung. Nur eine Auflösung des 

 Salzes in freier phosphoriger Säure wird beim Kochen, und auch 

 dann nicht vollständig, reducirt (H. Rose). 



Kocht man eine Auflösung der Säure mit einem Überschufs 

 von schwefelsaurem Kupfer, so bildet sich nach einiger Zeit eine 

 Fällung von Kupfer von rein rother Farbe. 2,812 der Säure liefer- 

 ten auf diese Art 0,702 Kupfer. Da jene = P 1,063 sind, so 

 verhalten sich P : Ca = 3,09 : 1 At., d.h. = 3:1. Mithin haben 

 3 Mol. der Säure 1 Mol. des Salzes reducirt, wobei nothwendig 

 Wasserstoff frei werden mufste: 



3H 3 P0 3 :CuS0 4 : 3H 3 = 3H 3 P0 4 



H 2 S0 4 



Ca, 211- 



Ganz anders ist der Erfolg, wenn man statt der freien Säure 

 ein phosphorigsaures Salz anwendet. 



2,3G5 phosphorigsaurer Baryt, bei 200° getrocknet, also 

 H 4 Ba 2 P 2 7 , mit einem Überschufs von Kupfervitriollösung ge- 

 kocht, gaben kein Anzeichen von Reduktion. Nachdem noch etwas 

 Schwefelsäure hinzugefügt worden, und das Erhitzen längere Zeit 

 fortgesetzt war, erschien der schwefelsaure Baryt schwach rothlich, 

 und als er abfiltrirt und mit Salpetersäure behandelt wurde, fanden 

 sich nur 0,012 Cu darin, so dafs gegen 50 At. Ba nur 1 At. Cu 

 reducirt ist. 



') Pogg. Ann. 132, 491. 



