571 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse 



unterphosphoriger Säure nicht weiter reducirt war, dann auf Zu- 

 satz von Kupfersalz trat abermals eine Wasserstoffentwicklung ein. 

 Würtz hat aber auch gezeigt, dafs bei vorsichtigem Erwärmen der 

 Flüssigkeit auf 50 bis 60° kein Wasserstoffgas frei wird, und sich 

 braunes Kupferhydrür CuH bildet. 



Wird aber ein unterphosphorigsaures Salz mit einem Uber- 

 schufs des Kupfersalzes erwärmt, so erfolgt die Reduktion des 

 Kupfers in der Wärme vollständig, und es entwickelt sich nach 

 H. Rose kein Wasserstoffgas 1 ). Er wandte das Barytsalz an, 

 und erhielt auf 1 At. Ba 4 At. Cu (eigentlich nur 3,5 At., allein 

 der schwefelsaure Baryt war auch nach Behandlung mit Säuren 

 noch kupferhaltig). Hieraus wäre zu schliefsen, dafs 



H 4 BaP 2 4 : 4CuS0 4 : 4H 2 O = 2H 3 P0 4 



BaSO 4 

 3H 2 S0 4 

 4Cu 



Ich habe zunächst das Baryumsalz (ohne Zusatz von Säure) 

 mit einem Uberschufs von schwefelsaurem Kupfer behandelt, den 

 schwefelsauren Baryt abfiltrirt und die blaue Lösung erhitzt. Erst 

 beim Kochen trat Reduktion ein. 2,02 des Salzes = 0,878 Cu. 

 Da jene 0,971 Ba entsprechen, so ist Ba : Cu = 1 : 1,9G At., oder 

 nahe =1:2 At. Hier ist folglich nur halb soviel Kupfer >vie 

 bei H. Rose's Versuch reducirt, es hat sich folglich Wasserstoff 

 entwickelt: 



H 4 BaP 2 4 : 2CuS0 4 : 4H 2 O = 2H 3 P0 4 



BaSO 4 

 H 2 S0 4 



2Cu;2H 2 



Verfährt man ebenso, fügt aber, ohne den schwefelsauren 

 Baryt abzuscheiden, etwas Schwefelsäure hinzu, so tritt die 

 Reduktion schon unterhalb 100° ein. Mittelst 2,08 Baryumsalz 

 = 1,00 Ba waren 0,587 Cu reducirt. Hier ist Ba : Cu = 4:5 

 At., also nahe =1:1. 



») Togg. Ann. 58, 312. 



