588 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse 



Hr. A. W. Hofmann las über Synthesen aromatischer 

 Monamine durch Atomwanderung im Molecule. 



In einer vor etwa Jahresfrist der Akademie vorgelegten Ar- 

 beit 1 ) haben wir, Dr. Marti us und ich, gezeigt, dafs die Einwir- 

 kung des Methylalkohols auf das Chlorhydrat des Anilins bei hö- 

 herer Temperatur unter Druck, weit entfernt, ausschliefslich Methyl- 

 und Dimethylanilin zu liefern, wie man früher geglaubt hatte, durch 

 Methylirung der Phenylgruppe die Bildung einer ganzen Reihe 

 von höheren Homologen des Dimethylanilins zu veranlassen im 

 Stande ist. 



Versucht man, in den Mechanismus dieser Reaction einen Ein- 

 blick zu gewinnen, so scheint der Vorgang der zu sein, dafs die mit 

 dem Anilin verbundene Salzsäure den Alkohol in Methylchlorid ver- 

 wandelt, welches seinerseits zunächst auf die Amidogruppe und 

 alsdann auf die Phenylgruppe des Anilins substituirend einwirkt. 

 Nun sind wir aber gewohnt, bei der Behandlung einer tertiären 

 Base, wie sie nach vollendeter Methylirung der Amidogruppe ent- 

 stehen mufs, mit den Chloriden, Bromiden oder Jodiden der Alko- 

 holradicale zunächst das Salz einer Ammoniumbase auftreten zu 

 sehen, und es mufste daher befremdlich erscheinen, dafs man in 

 diesem Processe niemals cpuartären, sondern stets nur tertiären Ba- 

 sen begegnete. 



Unter diesen Umständen lag der Gedanke nahe, das Verhal- 

 ten eines quartären Salzes bei höherer Temperatur unter Druck 

 durch Versuche zu prüfen. 



Die einfachste Verbindung, welche für diese Versuche gewählt 

 werden konnte, war das Jodid des Trimethyphenylammoniums: 



C 6 H 5 .CH 3 .CH 3 .CH 3 NI. 



Es scheint für das Verständnifs der im Folgenden anzuführen- 

 den, nicht immer ganz einfachen Operationen von Interesse, als- 

 bald die wesentlichen Ergebnisse dieser Versuche mitzutheilen. 



Die Umwandlung, welche das trimethylirte Phenylammonium- 

 jodid unter dem Einflüsse der Wärme erleidet, läfst sich, wenn man 

 von Nebenreactionen absieht, in folgenden drei Gleichungen zusam- 

 menfassen : 



') Hofmann und Martins, Monatsberichte 1871, 435. 



