vom 22. Juli 1872. G01 



Untersuchung der bei hoher Temperatur gebildeten 



Amine. 



Es ist bereits oben erwähnt worden, dafs die Umwandlung 

 des Trimethylphenylammoniumjodids unter dem Einflüsse ganz 

 hoher Temperatur (beim Schmelzpunkt des Bleis) die Bildung 

 wohlkrystallisirter Jodide bedingt, deren Basen schon bei cursori- 

 scher Prüfung als primäre Amine erkannt Averden. Die einzige 

 primäre Base, welche aus dem Trimethylphenylammoniumjodid 

 durch Atomwanderung im Molecule entstehen kann, ist ein trime- 

 thylophenylirtes Monamin, d. h. ein Cumidin. Dies ist denn auch, 

 wie alsbald bemerkt werden mag, das Hauptproduct der Reaction. 

 Es darf aber nicht befremden, dafs bei so extremer Temperatur 

 mehrfach Umbildungen zweiter Ordnung stattfinden, Avelche mit 

 dem eigentlichen Umsetzungsprocesse theilweise nur noch in losem 

 Zusammenhange stehen. Man erkennt dies alsbald, wenn man 

 den krystallisirten Röhreninhalt mit Wasser behandelt und die 

 stark saure Flüssigkeit im Wasserdampfstrom destillirt. Mit den 

 Wasserdämpfen verflüchtigt sich ein farbloses Oel, welches zum 

 grofsen Theile aus Kohlenwasserstoffen, theilweise flüssigen, theil- 

 weise krystallisirten besteht. Sie sollen später einer näheren Prü- 

 fung unterworfen werden. Wird die Flüssigkeit in der Retorte 

 nunmehr mit Natriumhydrat erhitzt, so wird eine reichliche Menge 

 von Monaminen in Freiheit gesetzt, welche man zweckmässig durch 

 einen kräftigen Wasserdampfstrom übertreibt. Auf diese Weise 

 wird ein farbloses oder schwach gelb gefärbtes basisches Oel er- 

 halten, welches nach dem Trocknen über Ätzkali zwischen 225 

 und 260° siedet. Beim öfteren Rectificiren verschieben sich aber die 

 Siedepunkte noch beträchtlich, indem sie einerseits bis zu 208° 

 herabgedrückt werden, andererseits bis über 300° steigen. Der ganz 

 niedrig und ganz hoch siedenden Producte sind jedoch nur geringe 

 Mengen; der überwiegend gröfsere Theil der Basen siedet zwischen 

 217 und 230°, und je öfter man die gemischte Flüssigkeit fractio- 

 nirt, um so mehr drängen sich die Producte zwischen diesen Tem- 

 peraturgrenzen zusammen. Die primäre Natur dieses Hauptpro- 

 ductes, aber auch sowohl der niedriger, als der höher siedenden 

 Basen, wird sogleich an der Leichtkrystallisirbarkeit und Schwer- 

 löslichkeit der Salze erkannt. In welchem Stadium der Destillation 

 immer man einen Tropfen des Destillats mit Salzsäure oder Sal- 



