vom 28. Juni 1877. 
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liegt es nahe, auf die Erfahrungen zurück zu gehen , welche über 
die Einwirkung der Alkohol-Halogenide auf das Ammoniak vor- 
liegen. In dieser Beziehung sind die Beobachtungen von Interesse, 
welche ich^) vor nahezu 30 Jahren über die Einwirkung des Jod- 
methyls auf das Ammoniak mitgetheilt habe. Lässt man bei der 
Temperatur des siedenden 'Wassers eine concentrirte Lösung von 
Ammoniak auf Jodraethyl einwirken, so wird das letztere schnell 
aufgelöst und die Lösung enthält nunmehr in überwiegender Menge 
das letzte Product, welches sich überhaupt bilden kann. Aber neben 
diesem letzten Product lassen sich sämmtliche möglichen niedrigeren 
Substitutionsproducte nachweisen, so dass man in der That nicht 
weniger als 5 verschiedene jodwasserstoffsaure Salze in der Lösung 
hat, nämlich die Verbindungen 
HaN.HJ; ^^N.HJ; (CH3)3N.HJ; 
(CH3)3 N . CH3 J. 
In kleinster Menge bildet sich hier die secundäre Base; allein 
durch später in grossem Mafsstabe ausgeführte Versuche, ist es 
mir gelungen, auch diesen Körper im Zustande der Reinheit zu 
erhalten. 
Die Reaction verläuft also ganz den Traditionen getreu, welche 
aus dem Studium der Substitutionsprocesse im Allgemeinen her- 
vorgegangen sind. Das Auftreten sämmtlicher Substitute lässt 
schliessen, dass sich zuerst die einfachen Glieder der Reihe bilden, 
welche alsdann unter dem fortdauernden Einflüsse des Substitutions- 
agens theilweise, oft nahezu vollständig, in die höheren Glieder 
übergehen. Je kräftiger das Substitutionsagens, um so weiter 
wird sich die Substitution erstrecken und um so zahlreicher werden 
die Glieder sein, die überhaupt auftreten können. Im vorliegenden 
Falle wird die Substitution bei Anwendung von Jodmethyl tiefer 
eingreifen, als durch die Einwirkung von Brommethyl und letzteres 
wird immer noch höher gegliederte Substitutionsproducte liefern, 
als das Chlormethyl. Ausserdem liegt cs auf der Hand, dass man, 
wenn hochsubstituirte Producte verlangt werden, einen Ueberschuss 
des Substitutionsagens, dass man dagegen, wenn es sich um die 
*) Hofmann, Ann. Chem. Pharm. LXXIX, 16. 
') Hof mann, Lond. R. S. Proc. X, 380. 
