vom 8. November 1877. 
667 
Bei diesem Gange musste sich das Zirkonium in A, das Tho- 
rium in B finden. Allein aus der Lösung der Doppelfluorüre 
schieden sich die leicht kenntlichen Krystalle des Zirkoniumsalzes 
nicht ab. Wurden die auskrystallisirten Doppelfluorüre mit Schwe- 
felsäure abgedampft, und der Rest mit Wasser behandelt, so gab 
die saure Flüssigkeit, nachdem durch Erhitzen die Niobsäure ab- 
geschieden war, keine durch Ammoniak fällbare Substanz, während 
doch die Zirkonsäure in dem Überschuss der freien Säure selbst 
beim Erhitzen hätte aufgelöst bleiben müssen. 
Aber die Oxyde der Oxalate aus B konnten Zirkonsäure und 
Thorsäure enthalten. Nun wissen wir, dass die Oxalate beider 
sich in oxalsaurem Ammoniak lösen, dass sie, wie'Bunsen noch 
neuerlich vom Thoriumsalz gezeigt hat, beim Erkalten der kochen- 
den Lösung sich nicht abscheiden, während dies bezüglich der klei- 
nen Mengen aufgelöster Oxalate des Cers und Yttriums der Fall 
ist. Wiederholt habe ich diese Versuche angestellt, niemals löste 
oxalsaures Ammoniak wesentliche Mengen auf. Ich bin demnach 
vollkommen überzeugt, der Samarskit enthält kein Zirkonium und 
Thorium. 
AVenn man erwägt, dass die letzten Analysen (No. 6 und 7) 
15 — 16 p. C. Ceroxyde und Yttererde gegeben haben, und dass 
ich, wie wir sogleich sehen werden, fast dieselben Mengen finde, 
so ist klar, dass die 10 p. C. Zirkon- und Thorsäure nicht in dem 
Niederschlag der Oxalate enthalten sein können, dass sie aber auch 
in den Metallsäuren nicht verborgen sind, habe ich oben gezeigt, 
und folgt bezüglich des Thoriums schon aus der Unlöslichkeit des 
Kalium-Thoriumfluorids. 
Bei dieser Gelegenheit möchte ich mir auch einige Bemerkun- 
gen über die von H. Rose^) vorgeschlagene Trennungsmethode 
der Niobsäure von der Titan- und Zirkonsäure erlauben. Schmilzt 
man die Metallsäuren des Samarskit mit kohlensaurem Kali, so 
bleibt beim Behandeln mit Wasser allerdings ein wesentlicher Bruch- 
theil ungelöst, der indessen fast nur aus Niobsäure besteht, und 
sich, wenn man das Schmelzen und Auslaugen noch einigemale 
wiederholt, auf eine geringe Menge reducirt. Aber auch diese 
enthält noch Niobsäure, denn sie löst sich beim Abdampfen mit 
) Analyt. Chemie 2, 340. 
