10 SINTESI dell'aldeide CROTONICA 



ralterizzaiio l'acido crotonico ottenuto da Will e Koerner (1) per mezzo del cianuro 

 di allile, preparato al mironato potassico; il quale secondo Glaus (2), é identico a 

 quello che si ottiene partendo dal cianuro di allile artificiale. Noi eravamo occupati 

 a studiare meglio l'aldeide crotonica ed i suoi derivati quando ci pervenne una me- 

 moria del Keknlé sullo stesso argomento (3); la qual cosa ci ha spinto a pubblicare 

 i risultati che avevamo ottenuto cosi incompleti come sono. In questo importantis- 

 simo lavoro il Kekulé dimostra che il composto CìHsO, ottenuto dieci anni avanti dal 

 prof. Lieben per l'azione delle affinità deboli sull'aldeide, non è altra cosa che l'al- 

 deide crotonica. In vero non possiamo astenerci dall'accennare che anche noi ave- 

 vamo sospettato la stessa cosa sin dal principio delle nostre ricerche, e che lo stesso 



Lieben, già da molto tempo non considerava più questo corpo come n^ tt'J 0> ma era 



convinto che esso era un prodotto di condensazione per mezzo delle affinità del car- 

 bonio. Ciò naturalmente non poteva prevedersi al tempo in cui Lieben pubblicò il suo 

 lavoro (4). 

 Le formole possibili per esprimere la costituzione dell'acido crotonico sono quattro : 



I. II. III. IV. 



CHs CH3 CH2 HjC — CH2 



I 1 II \„/ 



CH C=CH2 CH y\ 



CH COOH 1 CHj 



I I 



COOH COOH 



H COOH 



Nella formola I e nella II è contenuto un metile. Nella formola IV tre atomi di . 

 carbonio formano catena chiusa, in modo che nessun atomo di carbonio è legato con 

 altro carbonio per più di una affinità. 



Con molta probabilità la formola I è quella dell'acido crotonico ottenuto da noi 

 e da Kekulé, il quale dall'altra parte è forte identico a quello preparato da Will e 

 Koerner e da Claus. 



La formola II rappresenta l'acido metacrilico ottenuto nel 1865 da Pranklaud e 

 Duppa (5) , trattando il dimetossalato di etile col tricloruro di fosforo e saponifi- 

 cando l'etere metacrilico che ne deriva. Infatti dopo le ricerche di Markownikofl' (6), 



(1) Annalen der Chemie und Pharmacie. 



(2) Ibid., B. CXXXl, S. 38, 1864. 



(3) Berickie der deutschen chemischen Gesellschaft zu Berlin, B. II, S. 365. Luglio 1869. 



(4) Sitzungsb. der Kais. Akademie der Wissenschafien zu Wien, B. XLI, S. 656. 



(5) Annalen der Chemie und Pharmacie, B. CXXXVI, S. 1. 



(6) Ibidem, B. GXLVI, f. 339, 1868. 



