112 sull'acetale triclorurato e SULLA FORMAZIONE DEL CLORALE 



sull'alcole acquoso, scopriva che in questo caso si formano principalmente i deri- 

 vati clorurati dell'acetale. Ed allora annunziò l'idea che il dorale deve la sua ori- 

 gine alla scomposizione dell'acetale triclorurato per mezzo dell'acido cloridrico, ed 

 espresse colle seguenti formole la trasformazione dell'alcole in dorale : 



C 2 H°0 + 2C1 = 2HC1 -+- C 2 H<0 aldeide 

 C 2 H'0 -+- 2C 2 H 8 = H 2 + C 2 H 4 qq22s acetalc 



C 2 H* JJJgs -+■ 2G1 = HC1 + C*H* JglJJ acetale monoclorurato 



C 2 C1 R 3 ™g 5 -+- 2C1 = HC1 + C 2 C1 2 H 2 ^ s g 5 acetale biclorurato 



C*C1 2 H 2 jjjjlgs -+- 2C1 = HCl + (PGIffl jjjJJ! acetale trielornrato 



C 2 Cl 3 H[J^g 3 -+- 2C1H = H 2 + 2C 2 H 5 C1 ■+- C*CI 3 H0 dorale. 



La scoperta di Beilstein (1) che, trattando l'acetale con l'acido acetico, ottenne 

 l'aldeide, e principalmente il fatto da me osservato, della formazione della bicloro- 

 aldeide per mezzo dell'acetale biclorurato (2), sono nuovi argomenti in favore del- 

 l'ipotesi di Lieben; ma a confermarla era necessario di dimostrare che l'acetale tri- 

 clorurato esiste fra i prodotti dell'azione del cloro sull'alcole, e che esso può tra- 

 sformarsi in dorale. Ed è ciò che io mi sono proposto di verificare con l'esperienza. 



L' acetale triclorurato si ottiene in piccola quantità insieme al biclorurato trat- 

 tando col cloro l'alcole a 80°. 



Al prodotto dell'azione del cloro sull'alcole si aggiunge acqua; si raccoglie l'olio 

 che va al fondo, si tratta con potassa e si distilla : l'acetale triclorurato è conte- 

 nuto nelle porzioni che bollono sopra 185°. Per isolarlo si distillano queste, porzioni 

 con una corrente di vapor d'acqua raccogliendo separatamente l'ultimo quarto, che 

 si ridistilla dello stesso modo raccogliendo sempre le ultime porzioni. Dopo avere 

 ripetuto ciò per più volte , il vapor d' acqua comincia a trasportare una sostanza 

 che cristallizza appena cade nel vase che serve a raccoglierla. Questa sostanza com- 

 pressa fra carta sugante, distillata e cristallizzata nell'alcole o nell'etere, costituisce 

 l'acetale triclorurato puro. Impiegando 5 chilogrammi di alcole ho ottenuto appena 

 10 grammi di tricloroacetale ; mentre nello stesso tempo ho ottenuto circa 1 chi- 

 logrammo di acetale biclorurato. 



L' acetale triclorurato cristallizza in aghi leggerissimi e splendenti di apparenza 



(i) Comptes randus t. XLVIII, p. 1221. 

 (2) Comptes rendut t. LXVII, p. 426. 



