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Somit: 



^■v. = V "^^ x'^l-'- "•'■ >'■'■ [~ ' '^^- ' =f= ■'■'■ -'^ ^^l) • 33rV) 



Um nun weiter fortzuschreiten, werden wir einen speziellen Ansatz machen, wir setzen etwa 

 den von y.., ahhänt^enden Teil dei- inneren Energie 



y. 



Die Zy k(")nnen noch beliebige positive Funktionen von T und den o., sein. — Besonders einfach wird 

 die Rechnung, wenn wir die Z.,, lediglich als Funktionen von T annehmen und das wollen wir hier auch 

 tun, fei-ner soll 11' überhaupt nicht von den ä,. abhängen. — \'ermöge dieser sehr speziellen Annahmen 

 hängen nach 7VA) und 56) auch die P.,. gar nicht von den ä.^. ab. — Durch solche Forderungen, \velche die 

 Rechnung erleichtern und durchsichtiger gestalten, entfernen wir uns natürlich von den tatsächlichen 

 \'erhältnissen. Es sei betont, daß es durchaus keiner prinzipiellen Schwierigkeit begegnen würde, sich 

 durch kompliziertere .Annahmen den Einzelheiten der Beobachtungen besser anzupassen. Insbesondere 

 erscheint mir auch die Abhängigkeit der 1',, und mit ihnen der i%.>., also der Gleichgewichtsfunktionen der 

 chemischen Statik, von den öt.^, sehr wahrscheinlich. In dieser Arbeit kann es uns aber, wie schon gesagt, 

 nur auf die allerwichtigsten prinzipiellen Folgerungen ankommen. 



Für unseren speziellen Ansatz erhalten wir aus 327): 



K = 



ä., — Zycir 



^x ^y- 337) 



wenn wir 



r 



''^Z.,clT=/A 3:^s) 



setzen. 



Wenn IT von ä.,. unabhängig ist, so gilt dies nach 329) auch für L, aus 328) erhalten wir: 



J\ = T r — i^ [ y Z, ä., : ä., dT] = ^-yiZ'.,. ä., : ä.,) . ;^39) 



, '1 2 / - \ 1 y 



9 



Da P'.,, im allgemeinen klein sein soll, wird auch Z',, beziehungsweise Z^ verhältnismäßig klein sein 

 müssen, demgemäß wii'd nach 339) auch der von y.y, abhängende isotrope Druck /'^ einen relativ kleinen 

 Wert haben. — Hätten wir Z,. proportional mit f>.,. angenommen, so wäre /^^ ^ herausgekommen: über- 

 haupt bietet ;',j vom Standpunkte unseres l^roblems an dieser Stelle kein besonderes lnteres.=;e und werden 

 wir uns mit dieser Größe weiter nicht beschäftigen. 



Wichtig ist, daß dui'ch den aus 337) folgenden Wert von P'^ die Bedingungen: 



V, : ßx ötv. > 



7/ 7' - - ^ r\ 340) 



Z, />y'y.y : a.,. :> 



ci'füllt sind, wenn die Produkte Zyll, positive Werte besitzen. 



Das wollen wir nun auch \erlangen, wir können etwa annehmen, daß sich B,, und Z« nur durch 

 einen stets positiven Faktor unterscheiden. Da Zy selbst positiv sein soll, folgt aus 338), daß Z' mit 

 zunehmender Temperatur abnehmen wird. 



Für e,j erhalten wir aus 330): 



r4= Vl| -/-/•;. (x. - ■ "'■ ' 



(),, = \ ' I 7- /•; { x, + x,, I Z'y] - (7 ä., : X, Z'y \ / . -.[ i , 



