440 J. M. Eder und E. Valenta, 



brauchbar zu machen. Wenn auch Ciamician's Zeichnungen nur quahtativen Werth für die Spectralana- 

 lyse haben, so sind sie eben in dieser Hinsicht werthvoll, weil sie thatsächlich die Veränderungen des 

 Chlorspectrums bei steigendem Druclve und der verhältnissmässig Ivleinen Dispersion des Prismenapparates 

 recht gut zur Anschauung bringen. Deshalb reproduciren wir auch die Ciamician'schen Zeichnungen' 

 mit unseren nachträglichen Eintragungen der Wellenlängen. 



Nach Ciamician (Sitzungsber. d. kais. Akad. d. Wiss., Wien 1378, Bd. 77, Abthlg. II, p. 839) bietet 

 das Spectrum der drei Halogene bei höherem Drucke analoge Eigenthümlichkeiten; die Linien erscheinen 

 verwaschen, auch mitunter etwas dicker, ohnedass man von einer eigentlichen bandartigen Verbreiterung 

 derselben sprechen könnte. Daneben tritt ein continuirlich erleuchteter Hintergrund auf, der mit dem Drucke 

 stark an Helligkeit zunimmt und oft die Linien selbst überstrahlt. Dieses letztere Verhältniss obwaltet 

 am deutlichsten bei Jod, wo das continuirliche Spectrum zuletzt alles andere überdeckt. Beim Chlor und 

 Brom leuchten immer noch einzelne Linien aus dem continuirlichen Spectrum hervor. Merkwürdig ist das 

 Verhalten gewisser Linien im rothen Felde beim Chlor und Brom, die stets ihre volle Schärfe und Feinheit 

 beibehalten. 



Von Interesse sind die Ciamician'schen Angaben über die Änderungen der relativen Intensität der 

 Spectrallinien zu einander bei verschiedenem Drucke. »Wenn man die Spectrallinien«, sagt Ciamician, 

 der Halogene untereinander vergleichen will, um die Homologie festzustellen und sich dabei nur der 

 Spectren des verdünnten Dampfes in Geissler'schen Röhren bedient, so ist das mit ziemlichen .Schwierig- 

 keiten verbunden, da man die Linien nur gruppenweise vergleichen kann, und diese Linien oft bei jedem 

 der drei Elemente so verschiedene Intensitäten haben, dass man im Zweifel sein kann, ob die Homologie 

 wirklich in dem Sinne aufzufassen sei. Diese Unterschiede rühren aber bloss von der Veränderlichkeit der 

 Intensität und Anzahl der Linien mit dem Drucke her. Es lassen sich immer durch entsprechende Änderung 

 der Dichte des Gases oder Dampfes Spectren erhalten, welche die vollkommene Homologie der Linien 

 zeigen. So muss man beim Jod jene Spannung anwenden, die einer gesättigten Joddampfatmosphäre von 

 50 — 80° C. gleichkommt, beim Chlor und Brom aber Atmosphärenspannung. 



In einer späteren Abhandlung über den Einfluss von Dichte und Temperatur auf die Spectren von 

 Gasen und Dämpfen machte Ciamician (Sitzungsber. d. kais. Akad. d. Wiss. 1878, Bd. 78, Abthlg. II [Juli]) 

 auf die Schwankungen des Chlorspectrums aufmerksam. Er beschreibt dieselben in folgender Weise: In 

 stark evacuirten Chlorröhren erhielt er ein Spectrum (Taf. I, Fig. 2, Nr. 1), wobei A und B Gruppen rother 

 Linien sind, A eine Gruppe schwacher Linien im Grün, g, Ji, /, k und die Doppellinie l die grünen Haupt- 

 linien sind, während E sieben starke, blaue Linien darstellt. Bei 500 — 600 «zm ändert sich die Gruppe B 

 (s. Taf. I, Fig. 2, Nr. 2), und es erscheint überdies daselbst ein continuirliches Spectrum, während im Grün 

 einige Linien (namentlich die Doppellinie l) unscharf werden. Das Spectrum des Chlors bei Atmosphären- 

 druck zeigt Nr. 3; es erscheint ein continuirlicher, erleuchteter Hintergrund, und zwei neue, stark ver- 

 waschene Streifen (a, b, Taf. I, Fig. 2) treten nebst anderen Banden im Grün auf (an Stelle der früheren 

 Gruppe A). Bei weiterer Drucksteigerung von 150 — 180 cm zeigen sich keine wesentlichen Veränderungen, 

 sondern es werden nur einige Streifen deutlicher und es erfolgt ein unbedeutender Linienzuwachs (Taf I, 

 Fig. 2, Nr. 4 und 5). Das continuirliche Spectrum wird enorm hell, so dass die Linien a und V beinahe 

 überstrahlt werden. Die Linie c wird sehr verschwommen, weniger die vier Linien der Gruppe 0". Die 

 Linien der Gruppe A' und B' bleiben vollkommen scharf, fast ebenso D" und E. Einschaltung von 

 Leydenerflaschen bewirkte bei Ciamician's Versuchen dasselbe, wie Vergrösserung der Dichte des 

 Gases. 



Es wären noch die Versuche Aubel's über den Einfluss des Riagnetismus auf das Chlorspec- 

 trum zu erwähnen. Van Aubel brachte die Capillare einer mit Chlorgas gefüllten Plücker'schen Röhre 



1 Diese Zeichnungen liegen in litliographischen Reproductionen vor. Die verschiedenen Chlorspectren (1 — 5) sind im Origi- 

 nale auf zwei Tafeln vertheilt, und es stimmt der Massstab von 1 und 2 nicht völlig mit jenem von 3 — 5 überein. Da aber die 

 analogen Gruppen von Ciamician mit Buchstaben bezeichnet wurden, ist die Orientirung trotzdem möglich. 



