244 FATTI PER SERVIRE ALLA UETERMIXAZIOXE UEL LCOGO CHIMICO 



I fatti da me esposti oltre a determinare definitivameDte la costitiizioue della pseu- 

 dotoluidina presentano ancora un altro interesse, per la ragione che ora si offre nella 

 pseudotolnidiua nn punto di partenza per la facile preparazione di alcuni membri 

 poco conosciuti della serie degli ortoderivati. Sopra l'orto-cresol, che si ottiene fa- 

 cilmente dal sopra descritto solfato di ortodiazotoluene spero poter riferire fra breve; 

 mi riservo altresì di preparare il xilene corrispondente per mezzo dell'ortobromoto- 

 Inene ottenuto colla pseudotoluidina, per poter in tal maniera definitivamente sta- 

 bilire se l'idrochinone e l'acido ftalico e per conseguenza la naftalina appartengano 

 alla medesima serie. 



IV. Azione del bromo sul toluene. 



Il prodotto dell'azione del bromo sul toluene fu già parecchie volte 1' oggetto di 

 ricerche chimiche , dalle quali in generale segue che in questa reazione si forma 

 & freddo bromuro di eresile o moaobromotoluene, mentre alla temperatura dell' e- 

 bollmone si produce principalmente bromuro benzilico. 



Cannizsaro (1) aveva però osservato riguardo a questo metodo che il prodotto, 

 se anche venne preparato con un buon raffreddamento , contiene sempre quantità 

 notevole di bromuro di benzile, il quale si può constatare ed eliminare per mezzo 

 d'uu trattamento con ammoniaca alcoolica. In una pubblicazione causata per queste 

 asserzioni Fittig (2) dichiarò nel modo più decisivo che con nn aggiungimento abba- 

 stanza lento del bromo al toluene, raffreddato fortemente per mezzo di acqua fredda, 

 non si forma nessuna traccia di bromuro benzilico e credette che nelle esperienze 

 di Canuizzaro non siasi evitato in grado sufiSciente il riscaldamento prodotto nella 

 reazione. 



Avendo dovuto in questi ultimi anni preparare quantità considerevoli di bromo- 

 toluene, potei sempre confermare nel modo più completo le osservazioni di Canniz- 

 zaro , mentre in nessun caso sono riuscito di ottenere un bromotoluene anche ap- 

 prossimativamente libero di bromuro benzilico, coll'introdurre con somma lentezza a 

 goccia a goccia del bromo raffreddato a 0" nel toluene pure a 0° ed impiegato in 

 eccesso (1 kilogr. Br. 1 kilogr. toluene). Al contrario parecchie volte ottenni un pro- 

 dotto molto ricco di bromuro di benzile (3) precisamente quando procurai di man- 

 tenere senza interruzione per alcuni giorni un buon raffreddamento. 



Non poco sorpreso dall' apparizione del lavoro di Fittig , che senza dubbio pro- 

 dusse il raffreddamento con assai minor cura, studiai di nuovo l'azione del bromo 



(lì Giorn. di Scienze Nat. ed Ecnn., voi. II, pag. 61. 



(2) Ann. Chem. Pliann., voi. 147, pag. 39. ZcHschr. fiir Cìiem., 1867, pag. 337. 



(3) Ottenne ad esempio per 1000 grammi di bromotoluene più di 300 grammi di liromuro di 

 benzile. 



