246 FATTI PER SERVIRE ALLA DETERMINAZIONE DEL LDOKO CHIMICO 



spiegazione; ainbedue son esatte, ina esiste come si vede una certa temperatura (9 a 

 12") che non pnò essere considerevolmente variata né in più né in meno senza clie si 

 formino quantitcà notevoli di bromuro di benzile. È un'altra questione però quella se 

 il bromuro benzilico ottenuto in queste ultime esperienze sia stato prodotto diretta- 

 mente a quella bassa temperatura. Alcune esperienze eseguite a quest'uopo mi fauno 

 sembrare piuttosto probabile, che il bromo operi punto o poco a questa bassa tem- 

 peratura, e possa restare a 0° per molti giorni in contatto col toluene senza che av- 

 venga reazione, la quale ha luogo solo più tardi e bruscamente quando il prodotto 

 viene tolto via dal miscuglio refrigerante, e produca tanto più facilmente un an- 

 mento di temi)eratura quanto più abbondante si trovi del bromo libero nel toluene. 



In quanto poi concerne la seconda questione, qual sia cioè l'impurezza contenuta 

 nel bromotoluene cosi preparato e che lo mantiene liquido alla temperatura ordi- 

 naria, giungono le mie esperienze a constatare che in esso bromotoluene si trova 

 con certezza un secondo isomero nel rapporto di più che 25 per '/o e molto proba- 

 bilmente anche un terzo in piccola quantità, nelle quali ultime ricerche sono ancora 

 occupato. 



11 miglior modo di separare dal miscuglio primitivo il bromotoluene cristallizza- 

 bile nello stato di purezza, si fonda sulla sua cristallizzabilità a bassa temperatura, 

 osservata la prima volta da Canuizzaro. Per ottenere la maggior quantità possibile 

 di questo bromo-toluene, è d'uopo sottomettere accuratamente quel miscuglio a ri- 

 petute distillazioni frazionate. Si ottengono cosi facilmente V^ del prodotto grezzo dal 

 punto costante d'ebollizione 182,8 — 183% una piccola quantità bollente fra 179 e 

 182°, ed un'altra che distilla a temperatura superiore a 183° (183-188). La frazione 

 che bolle fra 182,8 — I8i5° è formata per la maggior parte di bromotoluene cristalliz- 

 zabile e si presta perciò principalmente alla preparazione di questo (1). Fu trattata 

 separatamente. Per separarne la parte cristallizzabile si introdusse il liquido in un 

 cilindro di latta largo metri 0,12 ed alto 0,75, inferiormente munito d'un fondo cri- 

 vellato e terminante al disotto di questo per mezzo di un imbuto molto ottuso del- 

 l'altezza di metri 0,025 in un tubo largo 0,015 e lungo 0,15, il qual tubo si chiuse 

 con un turacciolo di sughero. L'orifìzio superiore venne chiuso per mezzo ù'uu co- 

 perchio formato di un cilindro poco meno largo, alto metri 0,10, chiuso al disotto 

 e munito superiormente d'un labbro. Il cilindro contenente il liquido attraversava 

 il fondo di un altro vaso cilindrico di latta largo metri 0,42 ed alto 0,7G in cui si 

 poneva il miscuglio refrigerante (formato in questo caso di 40 kilogr. di sale e 40 

 di neve) parte del quale era posta eziandio nel coperchio. Dopo due ore il miscu- 

 glio venne rinnovato; si tolse il turacciolo e si fece gocciolare la parte rimasta li- 



fi} La frazione bollente fra 183 e 188° conliene come prodotlo principale bromotoluene cristal- 

 lizzabile; per raffreddamento quest'ultimo può esserne facilmente separato, mentre rimane, come 

 acque madri, un composto di un punto d'ebollizione più alto, e che si scompone in ogni distil- 

 lazione sviluppando acido bromidrico. 



