Nachtrag. 455 



Hr. A. W. Hofmfinn las ferner über die Phosphine 

 der Propyl-, Butyl- und Amylreihe. 



Vor etwa zwei Jahren hab' ich der Akademie eine Methode 

 mitgetheilt, nach welcher sich die primären und secundären Alko- 

 hol-Derivate des Phosphorwasserstoffs mit Leichtigkeit darstellen 

 lassen^). Bisher hatte ich diese Methode nur zur Erzeugung der 

 methylirten und äthylirten und in der aromatischen Gruppe der 

 benzylirten Phosphorverbindiingen benutzt. Um diese Arbeit ab- 

 zurunden, sind inzwischen auch noch die Phosphorbasen der Pro- 

 pyl-, Butyl- und Amylreihe etwas genauer erforscht worden. Als 

 allgemeines Ergebniss dieser Untersuchungen darf schon jetzt, ehe 

 ich die einzelnen Substanzen des Näheren beschreibe, hervorgehoben 

 werden , dass sich die Methode auch bei der Darstellung dieser 

 hühergegliederten Verbindungen in erwünschtester Weise bewährt 

 hat, so dass man die Alkoholphosphine mit zum wenigsten ebenso 

 grosser Leichtigkeit gewinnen kann, als die entsprechenden Am- 

 moniakdei'ivate. 



Was nun zunächst die Darstellung der Propyl-, Butyl- und 

 Amylphosphine anlangt, so bedarf es hier nur des Hinweises auf 

 die früheren Mittheilungen"). In allen Fällen wurden zur Erzeu- 

 gung der primären und secundären Phosphine 2 Mol. Alkoholjodid, 

 2 Mol. Jodphosphonium und 1 Mol. Zinkoxyd mit einander dige- 

 rirt; von dem früher eingehaltenen Verfahren wurde nur insofern 

 abgewichen, als man es in der grossen Mehrzahl von Fällen zweck- 

 mässiger fand, die Digestion bei 100° vorzunehmen. Ich habe 

 früher für die Darstellung der methylirten und äthylirten Phosphine 

 Digestion bei 150° empfohlen; allein man braucht nur ein wenig 

 länger (5 — 6 Stunden) im Wasserbade zu digeriren, um zu dem- 

 selben Ergebniss zu gelangen. Ahnliches gilt für die Darstellung 

 der Propyl- und Butylkörper. Auch die Amylkörper bilden sich 

 bei 100°, aber nur langsam, es ist daher vorzuziehen, wenn man 

 in der Amylreihe arbeitet, bis auf etwa 140° bis 150° hinaufzu- 

 gehen. Auch die durch Zusatz von Wasser zu dem Reactionspro- 

 duct fast spontan erfolgende Scheidung der primären und secun- 

 dären Phosphine, welche man in der Methyl- und Äthylreihe beob- 

 achtet, vollzieht sich mit derselben Präcision und Leichtigkeit in 

 den höheren Reihen. 



') HofiiiauH, Monatsbcrii-htc 1871, iS. 25G u. 340. •) Loc. cit. supra. 



