Nachtrag. 467 





C0H5.H0 



P 



HI 





entsprechen folgende 



"Werthe 



Theorie. 







Versuch 



Jod 



66.84 







66.33. 



Nach diesem Ergebnisse konnte das Verhalten des Chloroforms 

 zum Jodphosphonium nicht zweifelhaft sein. Das Chloroform 

 musste zu Chlormethyl reducirt werden und durch die Einwirkung 

 des letzteren auf den Phosphorwasserstoff Methylphosphin sich 

 bilden. Der Versuch hat diese Annahme bestätigt. Chloroform, 

 Jodphosphonium und Zinkoxyd wirken schon bei 100" aufeinander 

 ein. Versetzt man das Reactionsproduct mit Wasser, so entwickeln 

 sich reichliche Mengen von Methylphosphingas, welches mit rauchen- 

 der Jodwasserstoffsäure in Berührung gebracht das wohlbekannte 

 schöne Jodhydrat 



CH3.H2P.HI 

 liefert. 



Theorie. Versuch. 



Jod 72.16 72.2. 



Ganz ähnliche Erscheinungen wurden bei Versuchen in der 

 aromatischen Reihe beobachtet. Ob man Benzylchlorid C7 Hß Cl 

 oder die durch Phosphorpentachlorid auf das Bittermandelöl ent- 

 stehende Verbindung C7 Hg CI2 oder endlich das durch dasselbe 

 Agens aus Benzoylchlorid gebildete Trichlorid C7 H5 CI3 mit Jod- 

 phosphonium und Zinkoxyd digerirte, unter allen Umständen erhielt 

 man nichts anderes als Benzylphosphin und Dibenzylphosphin. 

 Diese Beobachtung ist insofern von Interesse, als sie zeigt, dass 

 man für die Darstellung der Benzylphosphine sich ohne allen Nach- 

 theil des rohen Productes bedienen kann, welche man durch heisse 

 Chlorirung des Toluols erhält. 



Nach diesen Angaben bedarf es kaum der Erwähnung, dass 

 sich auch die Phosphine der nichtgesättigten Kohlenwasserstoff- 

 grappen mittelst Jodphosphonium nicht darstellen lassen. So zeigt 

 es sich in der That, dass man in gleicher Weise reines Propyl- 

 phosphin erhält, ob man mit Propyljodid oder mit Allyljodid ar- 

 beitet. Zur Darstellung des in dem vorstehenden Aufsatze erwähn- 

 ten Propyl- und Dipropylphosphin hat stets das Rohjodid gedient, 

 welches durch Behandlung von Glycerin mit Jodphosphor gewon- 

 nen wird. 



