Nachtrag, 473 



Das Säurechlorid bildet sich also, genau wie man erwarten 

 durfte, nach der Gleichung 



CH3(HO)2PO + 2PCl5= CH3CLPO -+- 2PCI3O 4- 2HC1. 



Durch Wasser wird das Chlorid mit explosiver Heftigkeit, 

 unter Entwicklung von Salzsäure und Rückbildung von Methyl- 

 phosphinsäure zerlegt. Eine ganz ähnliche Umbildung erfolgt mit 

 Alkohol unter Entbindung von Methylchlorid; auf Zusatz von 

 Wasser zu der Mischung scheidet sich keine Spur einer unlöslichen 

 Verbindung aus; die Flüssigkeit liefert beim Abdampfen Methyl- 

 phosphinsäure. Ammoniak und Anilin wirken ebenfalls mit grosser 

 Heftigkeit auf das Chlorid ein, neben den salzsauren Salzen bilden 

 sich Amid und Anilid, allein von Eigenschaften, welche zu ein- 

 gehender Untersuchung nicht eben einladen. 



Dimethylphosphinsäurechlorid wird, ähnlich wie die eben be- 

 schriebene Verbindung, durch die Einwirkung des Phosphorpenta- 

 chlorids auf die Diraethylphosphinsäure gewonnen, indem man na- 

 türlich auf 1 Mol. Säure in diesem Falle nur 1 Mol. Pentachlorid 

 anwendet. Auch hier erfolgt die Reaction schon bei gewöhnlicher 

 Temperatur unter heftiger Salzsäureentwicklung, und die Scheidung 

 des flüssigen Destillationsproductes durch Destillation in Phosphor- 

 oxychlorid und starres Dimethylphosphinsäurechlorid gelingt selbst 

 noch leichter. Das schönkr}'stallisirte Chlorid schmilzt bei 66" 

 und siedet constant bei 204°. Die Zusammensetzung 



CoH6ClPO = (CH3)3ClPO 



wurde ähnlich wie die der monomethylirten Verbindung durch Ti- 

 trirung ermittelt. 



Theorie. Versuch. 



I. II. III. 



Chlor 31.55 31.11 31.29 31.30 



Die Bildung des Dimethylphosphinsäurechlorids erfolgt mithin 

 nach der Gleichung 



(CHj), (HO) PO + PCU = (CH3)., CIPO + PCI3 O + HCl. 



Das Chlorid zerlegt sich mit Wasser, aber viel weniger heftig 

 als das Monomethylsäurechlorid; die zurückgebildete Säure, welche 

 vom Wasser nicht ganz leicht btMietzt wird, löst sich nur langsam 

 auf. Alküiiol bewirkt dieselbe Zersetzung unter Entwicklung von 



