— 820 — 



Съ теоретической стороны представляюсь интереснымъ проследить, 

 какое изм-Ьненхе произойдетъ въ этомъ равнов'Ьсхп, если въ немъ бромъ за- 

 менить хлоромъ. 



Увеличится-ли при этомъ скорость или н^тъ? Въ какую сторону прои- 

 зойдетъ дальн-Ьйшш сдвигъ равновесхн? Будетъ ли молекула хлора также, 

 какъ брома, реагировать какъ 2С1, а не какъ С!^? 



Для разр^Ьшетя этихъ вопросовъ надо было повторить прошлые опыты 

 въ той же экспериментальной постановке, только взявъ вместо брома везде 

 хлоръ, что и было сделано. Но результаты, полученные при самыхъ пер- 

 выхъ опытахъ, были настолько анома.1ьны, что пришлось повести изследо- 

 ван1е по совсемъ другому пути, и это привело къ совершенно неожпданнымъ 

 результатамъ, именно къ открыпю явления пергодичиости у Фотохимпческихъ 

 реакшй. « 



Обозначен1е буквъ въ нижеследующихъ таблпцахъ было следующее: 



Т — температура реакщонной смеси; 

 I' — время въ минутахъ, <* — въ часахъ; 

 N — концентращя нитрила въ миллпмоляхъ; 

 С — концентращя хлора (С1) въ мпллимоляхъ. 



Сила тока была при всехъ опытахъ равна 3,7 Ашрёге прп 45 воль- 

 тахъ на полюсахъ увюльной лампы, т. е. = 166 "^аИ. 

 Комнатная температура колебалась отъ 15° до 20°. 



Глава I. 



1-ая сер1я опытовъ производилась въ монохроматпческомъ синемъ 

 свете Х=: 436 [лр.. прп помощи светофильтра Г. В. Потапенко, который 

 пропускалъ 34"/о спнихъ лучей, а остальные все практически задерживалъ. 



Вл1ян1е концентрац!и нитрила на скорость. 



Сначала надо было определить вл1ян1е концентраши нитрила на пред- 

 полагаемое равновес1е. Но тутъ пришлось столкнуться съ первымъ аномаль- 

 нымъ Фактомъ, именно, что реакц1и идетъ линейно, т. е. не зависитъ отъ 

 концентращп хлора и ея скорость можно вычислять по уравнен1Ю нулевого 

 порядка, какъ у реакщй, у которыхъ Фотохпмпческп активный компонентъ 

 сильно поглощаетъ светъ. Далее оказалось, что скорость реакпди значи- 

 тельно меньше, чемъ у реакшй присоедпнен1я брома, что то-же до известной 

 степени удивительно, ибо мы привыкли считать хлоръ более активпымъ 

 элементомъ, чемъ бромъ. Но самымъ страннымъ оказалось то обстоятельство. 



