— 824 — 



Глава П. 

 Вл1ян|'е концентрац!и хлора на скорость. 



На основан1И предыдущихъ данныхъ, именно линейности хода реакц1н 

 сл-Ьдуеть, что концентрац1Я хлора не должна влхять на скорость ея, ибо 

 линейное уравнете получается только тогда, когда поглош,ен1е свита на- 

 столько сильно, что не меняется во время опыта и т^мъ самымъ обусловли- 

 ваеть линейность хода. Но опред-бленая константы поглощен1я показали, 

 что она у хлора для данной длины волны очень мала и поглощенге св'Ьта 

 при данныхъ услов1яхъ опыта всегда меньше 1% т. е. о полномъ и не 

 меняющемся поглощен1Н и р-бчи быть не можетъ. Это второе аномальное 

 явлен)е, и опыты данные въ нижеслЬдующихъ таблицахъ 2-ой сер1и еще 

 бол-Ье подчеркиваютъ эту аномалию, ибо согласно результатамъ этихъ опы- 

 товъ, скорость реакц1п, характеризуемая константой скорости, вычисляемой 

 по Формул-Ь линейныхъ реакщй нулеваго порядка, оказалась «пропорцгоналъ- 

 ной начальной» концентрации хлора, а во «время хода самой» реакгци эта 

 скорость «ие зависимо» отъ дальнМшаго пзм^Ьнен^я концентращи (см. таб. 1 6). 

 Какого-нибудь объяспетя этой странной аномалхи въ данное время дать не- 

 возможно. Несмотря на так1я мало угбшительныя перспективы, который 

 дали мн^ предыдущ1е опыты, мн-Ь все же хогЬлось проделать еще несколько 

 измерений для разр'Ьшеихя н-Ькоторыхъ вопросовъ. Именно ын-Ь хогЬлось 

 определить, какую часть общей скорости реакщй, идущей подъ вл1ян1емъ 

 всЬхъ лучей увюльной лампы, составляетъ скорость для спнихъ лучей. Для 

 этой ц-Ьлп былъ сд^ланъ опытъ безъ спняго светофильтра, приведенный въ 

 таблице 17. Этотъ опытъ во-первыхъ «ме далъ линейности» хода реакщй, 

 такъ что для определения константы скорости пришлось удовольствоваться 

 только первоначальной стад1ей реакщй. 



Какъ было уже указано, только Уд сннихъ лучей пропускалась светоФиль- 

 тромъ, такъ что константа скоростп съ поправкой на начальную скорость 



14.13 для всехъ синихъ лучей должна быть равной \'^^' х 3 = 17.4, 



а для всехъ вообще лучей лампы она оказалась равной 15.4 (табл. 17); 

 отношеще этихъ величинъ равно 1.13. Это обстоятельство указываетъ на 

 то, что съ прибавлен1емъ лучей другихъ волнъ происходить не увеличен1е 

 скоростп реакц1п, а уменьшеше. Входить въ реакц1ю какъ бы новый Фак- 

 торъ, действующ1й въ обратномъ направлешн и ходъ реакщй таб. 17 под- 

 тверждаетъ это, ибо мы видимъ сначала уменьшен1е концентращи хлора, 

 затемъ онъ начинаетъ опять увеличиваться, т. е. реакщя начпнаетъ идти 

 въ обратную сторону. Мы получили еще одну аномал1ю. 



