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Veränderung des Schmelzpunktes mit der Korngröße. 



Der Einfluß des Dispersitätsgrades eines Krystaües auf 

 seine Schmelztemperatur ist theoretisch bekannt. W. Ost wald,^ 

 Pavlov,^ W. Küster,^ Goldstein^ und zuletzt P.v.Weimarn^ 

 haben ihn untersucht. W. Küster hat gezeigt, daß bei geringer 

 Korngröße der Schmelzpunl<.t niedriger sein muß als bei 

 grobem Korn, da die Dampfdruckkurven verschiedene für beide 

 sind, und er hat dies durch ein Diagramm versinnlicht. Der 

 Unterschied beruht auf der verschiedenen Oberflächenenergie 

 und wir haben hier eine vollkommene Analogie zur Löslichkeit 

 grober und feiner Pulver. Doch waren Beispiele bisher nur 

 wenige bekannt. Bei Silikaten können die Unterschiede, die bei 

 anderen Stoffen kaum merkliche sind, 100, ja sogar 200° 

 betragen. 



Daraus geht auch hervor, daß Schmelzpunktsbestimmungen 

 an großen Krystallen, groben Pulvern oder großen Krystallagre- 

 gaten viel zu hoch ausfallen müssen, welche Methode auch zu 

 ihrer Bestimmung eingeschlagen wird. So hat z. B. Brun^ viel 

 zu hohe Schmelzpunkte gefunden, weil er größere Krystalle bei 

 seinen Bestimmungen verwendete. Schmelzpunktbestimmungen 

 dürfen daher bei Mineralien nur bei feinstem Pulver ausgeführt 

 werden, wie auch die Löslichkeitsbestimmungen nur mit 

 feinstem Pulver auszuführen sind. 



Einfluß der Erhitzungsgeschwindigkeit. 



Die Schmelzpunktsbestimmungen, insbesondere nach der 

 thermischen Methode, aber auch sogar die nach der optischen 

 Methode fallen verschieden aus, je nach der Schnelligkeit der 

 Erhitzung, worauf schon Joly aufmerksam gemacht hat. Man 

 muß daher, um richtige Daten zu erhalten, die Temperatur so 

 langsam als möglich steigern. 



1 Z. r. phys. Chem., 22, 289, 1897. 



-' Ebenda, 65, 545, 1909. 



•i Phys. Chemie, 1909, 189. 



< Z. russ. ehem. Ges., 24, 641, 1891. 



•'• Koll. Z., 77, 4, 1910. 



«5 Arch. sc.; phys. et natur. Geneve li)(>4. 



