Gleichgewichte in Silikatschmelzen. 849 



Punktes deutlich zum Vorschein kommt, wird bei der Ab- 

 kühlungskurve wie auch bei der Erhitzungskurve von der 

 Krystallisationsgeschwindigkeit, respektive von der Lösungs- 

 geschwindigkeit abhängig sein.« Diese ist proportional der 

 Oberfläche und dem Konzentrationsunterschiede in jedem 

 Augenblick zwischen der existierenden und der bei der Ver- 

 suchstemperatur gesättigten Lösung. Wir haben für Lösungs-, 

 beziehungsweise Krystallisationsgesch windigkeit: 



Lösungsgeschwindigkeit uz C. 0{x^ — x) 

 Krystallisationsgeschwindigkeit = C.Oißi — H) 



C ist die Geschwindigkeitskonstante. 



Die erstarrende Lösung, welche auf eine Temperatur ab- 

 gekühlt ist, wird immer mehr von der erstarrenden Substanz 

 enthalten, als dieser Temperatur entspricht. Wenn 0i° die 

 höher liegende Temperatur ist, für welche der bei herrschende 

 Sättigungsgrad entspricht, so ist die Lösung um (0i — 0)° 

 unterkühlt. 



Die auskrystallisierte Menge entspricht also nicht jener, 

 welche der Theorie nach bei jener Temperatur entsprechen sollte. 

 Dasselbe gilt auch, wenn die Krystallisationsgeschwindigkeit 

 sehr klein ist. 



Bei der Ausscheidungsfolge ist beim Zusammenschmelzen 

 zweier Silikate nicht das Mengenverhältnis, respektive Vor- 

 herrschen der betreffenden Komponente im Verhältnis zu dem 

 Eutektikum maßgebend, denn es liegt ein labiles Gleichgewicht 

 vor, in welchem sich bald die eine, bald die andere Komponente 

 ausscheiden kann. Hier entscheidet die Krystallisations- 

 geschwindigkeit und das Krystallisationsvermögen. Bei der 

 Bestimmung des eutektischen Punktes haben wir dieselben 

 Schwierigkeiten wie bei der Bestimmung der Schm.elz- und 

 Erstarrungspunkte überhaupt und wir erhalten statt eines 

 Punktes in vielen Fällen auch hier ein h-Ttervall. Dies habe ich 

 experimentell bei vielen Silikaten nachweisen können. 



Thermodynamik der Silikatschmelzen. 



Die Formeln und Beziehungen, die auf den Gesetzen der 

 Thermodynamik beruhen, können ebenfalls eine Abänderung 

 erleiden. 



