850 C. Doelter, 



Die Formel 



0-02.7- 



Ao=: 







also das van't Hoff-Raoult'sche Gesetz hat daher insofern 

 keine Anwendung, als wir die Werte von T, nicht mit 

 Sicherheit bestimmen können, und daraus geht auch her- 

 vor, daß die Schmelzpunkterniedrigung nicht genau bestimmt 

 werden kann. Insbesondere sind alle Formeln, bei welchen die 

 Schmelzwärme vorhanden ist, insofern nicht anwendbar, als 

 der Wert von bei Silikaten nicht bestimmbar ist. Es hängt 

 dies damit zusammen, daß, um ein Silikat in das Kalorimeter 

 gießen zu können, man dasselbe infolge seiner Viskosität 

 beträchtlich (50 bis 100°) über seinen Schmelzpunkt erhitzen 

 muß und die dadurch verursachte Überwärme ist sehr hoch. 

 Ein entgegengesetzter Fehler ist der, daß nur wenige Silikate 

 beim Eingießen in Wasser sofort krystallisieren, wodurch der 

 Wert von Q zu klein wird, während er andrerseits durch die 

 Überwärme zu groß wird; es scheint gegenwärtig keine 

 Methode zur Bestimmung der Schmelzwärme der Silikate ver- 

 wendbar. Dies ergibt sich auch aus dem Vergleich der Be- 

 stimmungen von R. Akerman und C. Barus. 



Alle diese Erscheinungen rühren her von der im all- 

 gemeinen geringen Reaktions-, beziehungsweise Umwandlungs- 

 geschwindigkeit, welche ihrerseits wieder mit der Mskosität 

 zusammenhängt. In einer solchen Schmelze werden die Gleich- 

 gewichte mit großer Langsamkeit sich einstellen. Es finden 

 stets Überschreitungen statt, so daß die Umwandlungsprodukte 

 nicht leicht bestimmbar sind. Es ist noch ungewiß, ob der 

 Einfluß der Viskosität der einzige ist bei diesen Verzögerungs- 

 erscheinungen oder ob nicht andere Faktoren von Einfluß sind, 

 möglicherweise stellen die Silikate bei hohen Temperaturen im 

 Schmelzfluß Gem.enge verschiedener Stoffe dar und kann 

 auch hier thermolytische Dissoziation eintreten; daß sie elektro- 

 lytisch dissoziiert sind, ist genügend nachgewiesen. 



Es ist daher unstatthaft, alle Silikate so wie die Legierungen 

 zu behandeln, wie dies von mancher Seite ausgeführt wurde. 

 Manche Darstellungen, wie sie auch in dem neuesten \\>rke von 



