SEANCE DU 9 FEVRIER 1920. 32; 



de molecules de chlorosulfonate qui ont subi les trois premieres 



On constate que pour ce cas la valeur de z est assez faible et a peu pres 

 independante de la quantite d'eau; correlativement la quantite de sulfate 

 acide de methyle en fin d'experience est assez faible et constante. 



Comrae consequence evidente, la somme x-\-y est independante de la 

 quantite d'eau et voisine de 1 , si x -+- y + z = 1 . Ge qui varie notablement 

 c'est le rapport de x a y. L'importance de y, c'est-a-dire Timportance du 

 engagement gazeux de chlorure de methyle, croit regulierement a mesure 

 que la proportion d'eau diminue. Pour fixer les idees nous indiquerons 

 seulement les valeurs de x, y et 3 lorsqu'on fait agir respectivement 1000 

 ou 100 molecules d'eau sur une molecule d'ether. 



^ = 0,64, 7 = 0,28, S=ro,o8. 



Les formules ecritesplus haut montrentla production d'acidessulfurique 

 et chlorhydrique au cours des reactions. 



La diminution relative de l'eau revient a augmenter leur concentration. 

 Est-ce cette influence qui provoque Taccroissement de gaz? 



En incorporant au chlorosulfonate, avant de le soumettre a Taction de 

 l'eau, des quantites variables et croissantes de chlorhydrine sulfurique, il 

 est aise de comprendre qu'on cree les circonstancesles plus favorables pour 

 repondre a cette question. 



L'experience prouve que cette addition de chlorhydrine a pour effet 

 d'augmenter la proportion du gaz chlorure de methyle comme le ferait la 

 diminution relative de l'eau. 



II ne faudrait pas cependant en conclure que, dans ces conditions, le gaz 

 doit son origine a la reaction d'etherification (4) et que la reaction (2) ne 

 peut jouer directement : Taction des alcalis dilues est, en effet, tres instruc- 

 tive a cet egard. 



Lorsqu'on traite de petites quantites de chlorosulfonate de methyle par 

 un exces connu d'alcali dilue, la reaction est unilaterale representee par la 

 formule 



S0 2 C1 (OCH 3 ) 4- 3K OH = SO*K s + K. CI + CH 3 OH + IV-O, 



e t est employee pour cette raison au dosage de Tether. Mais si la concen- 

 tration de Talcali augmente ou si la proportion d'ether s'eleve, cette reac- 

 tion est accompagnee d'une autre dont Timportance croit progressivement 



