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et qui se manifeste par un degagement gazeux de chlorure de methyle 

 S0 2 CI (0 CM 3 ) + 2KOH — S0 4 K 2 + CIPGl + HH). 



Si Ton envisage le cas limite ou Ton emploie peu d'eau (5 ino1 et meme 

 2 luo1 pour i mo1 d'ether), on assiste a un renversement de l'importance des 

 valeurs de x et de y qui se traduit par un abondant degagement de chlo- 

 rure de methyle (o mo1 , 8 ou o mo1 , 7 pour i mo1 de chlorosulfonate) qui permet 

 de le recueillir, de l'analyser et de le mesurer. 



L'etude detaillee du phenomene permet de constater pour cette produc- 

 tion gazeuse un maximum d'ailleurs peu accentue pour un nombre de 

 molecules d'eau compris entre 2 et 5. En outre, il est alors manifeste que la 

 production du gaz est due en partie a l'etherification (4) accentuee comme 

 importance et comme vitesse par la concentration croissante des acides 

 mineraux liberes; l'equilibre ne se trouve pas atteint lorsque le liquide est 

 devenu homogene; la reaction (4) lente a la temperature ordinaire est 

 inachevee et la reaction (5) entre a son tour en jeu. 



Le mecanisme de cette action complexe de I'eau sur le chlorosulfonate 

 de methyle est done le suivant : 



i° Le phenomene primaire est celui qui engendre le sulfate acide de 

 methyle (formule 3). Behrend I'avait soupgonne (1877); nous l'avons 

 demontre en isolant et analysant les methylsulfates de sodium et de 

 baryum. 



2 Le sulfate acide de methyle est a son tour decompose par l'exces 

 d'eau en acide sulfurique et alcool methylique; cette decomposition est 

 limitee par la reaction inverse, mais^owr un grand exces d'eau la propor- 

 tion qui subsiste de sulfate acide de methyle est faible et independante de 

 la quantite d'eau. 



En meme temps apparait un autre mode de decomposition (formule 2) 

 qui s'exagere a mesure que la concentration en acides s'eleve. 



3° Lorsque la proportion d'eau diminue beaucoup, la concentration des 

 acides devenant importante, 1'etherification de l'alcool methylique libere 

 prend une importance preponderante et il en resulte une production syn- 

 thetique de plus en plus accentuee du chlorure de methyle. 



