SEANCE DU 1 6 FEVRIER 1920. 3<)3 



reactions monomoleculaires k = j log q _^^ > dans laquelle t designe la duree 

 exprimee en minutes, a le nombre total de molecules mises en jeu et x le 

 nombre de molecules decomposees pendant le temps t. Nous avons trouve 

 pour io 5 £ les valeurs 



9 3 a 18. 



Ces resultats ne font que confirmer ceux de Kreemann sur le meme sujet. 

 Kreemann avait egalement etudie l'influence des acides sur la vitesse de 

 decomposition par l'eau du sulfate dielhylique. Nous avons repris ces essais 

 pour le sulfate dimethylique avec l'acide sulfurique et constate qu'a la 

 concentration (8 = o mol ,5) utilisee cet acide ne modifie pas le phenomene. 



Ce qui precede n'est exact que si Ton emploie une petite quantite d'ether 

 et si, correlativemem, on limite l'observation a une duree relativement 

 courte; mais, si Ton poursuit l'experience, il n'en est plus de meme. 



Si, par exemple, on fait intervenir i vo1 d'ether et io vo1 d'eau, on peut 

 observer au bout de i(\ heures une autre reaction 



SOMOCH^+PPO^SOH'+CHa-'O — CH 3 . 



A cote du sulfate acide de methyle s'accumule l'acide sulfurique et il se 

 produit de l'oxyde de methyle, gaz insoluble dans l'eau, mais soluble dans 

 Tacide sulfurique concentre qui se degage au debut, puis reste dissous. 



Cette reaction finit meme par devenir pre ponder ante. L'ensemble des deux 

 phenomenes manifeste dans son evolution une regularite remarquable : 

 l'acidite du melange est proportionnelle au temps; autrement dit : le nombre 

 de groupes methyle liberes sous forme d'alcool ou d'ether methylique par unite 

 de temps est constant. 



Ge ne sont pas les seules reactions qui peuvent se produire. II en est une 

 autre qui a deja ete soupconnee (Ullmann), qui a meme ete effectivement 

 constatee a propos du sulfate dielhylique (Erlenmeyer) et que nous avons 

 ohservee pc ur le sulfate dimethylique : 



SO(OCH 3 )* + CIPOH = SO J (OH)(OCH 3 ) + CH 3 - O - CH*. 



L'alcool methylique, meme a basse temperature, agit sur le sulfate dime- 

 thylique en donnant de l'oxyde de methyle. A la verite, le degagement 

 gazeux s'arrete tres vite a basse temperature, la seule qui nous interesse 

 dans le cas present. 



