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avoir un degagemenl regulier de chlorure de methyle. A cette concentration 

 initiale, il y a tres peii de gaz chlorhydrique entraine. Pour realiser cette 

 concentration, il suffit d'additionner I'acide chlorhydrique pur a 22 B. du 

 tiers de son poids d'eau. Le chlorure de methyle est pur ou, plus exacte- 

 ment, il renferme a peine quelques milliemes d'oxyde de methyle. Le ren- 

 dement est superieur a 90 pour 100, calcule d'apres la reaction (a). 



On peut remplacer I'acide chlorhydrique par une solution aqueuse 

 concentree de chlorure de sodium. Mais il est peu probable que Ton puisse 

 rendre compte du mecanisme de la reaction par la formule simpliste 



SO* (OCFP) 2 + NaCI = S0 2 (ONa) (OCH 3 ) + CH'CI, 



bien qu'elle s'accorde avec son rendement. 



La reaction, en effet, ne se declenche pas a froid ; au debut, il est bon 

 de porter la temperature a 6o°-65°, quitte a la laisser relomber a 5o° 

 lorsque la reaction est amorcee. L'action de I'eau intervient d'abord, libere 

 le sulfate acide de methyle qui, a son tour, agit sur le chlorure, en pro- 

 duisant I'acide chlorhydrique, et Ton se retrouve dans des conditions 

 analogues au cas precedent. Avec une solution a peu pres saturee de sel, le 

 rendement est voisin de 90 pour 100, mais cependant inferkuraceluiqu'on 

 obtiendrait par l'emploi de I'acide de meme concentration moleculaire. 



Ce qui precede s'applique a Tacide bromhydrique et aux bromures 

 alcalins. 



Avec une solution bromhydrique du titre voisin de 3, le rendement en 

 bromure de methyle, pour la plus grande partie liquefie, est de 90 pour 1 00, 

 soit qu'on opere a 23° en agitant, ou qu'on chauffe a 45°-5o°. La densite 

 du gaz a i3°,4 sous 76o mm ,8 a ete trouvee egale a 3,3a6. Poids du 

 litre : 4,104. 



Nous avons determine la solubilite du bromure de methyle dans I'acide 

 acetique cristallisable : elle est de 42^ pour 100 d'acide a la temperature 

 de 24°. Un volume d'acide dissout environ 100 volumes de gaz. 



Pour le bromure de methyle, il est plus avantageux de s'adresser aux 

 bromures alcalins qu'a la solution bromhydrique. Avec les solutions con- 

 centrees de ces bromures, la reaction n'est pas instantanee; le degagement 

 gazeux, d'abord lent, augmente progressivemeht et ne prend une allure 

 reguliere qu'apres quelques minutes. Dans l'intention d'eviter la lenteur 

 initiale nous avons acidule la solution de bromure au moyen d'acide sulfu- 

 rique. La reaction est notablement acceleree et il est meme bon de mainte- 

 nir la temperature aux environs de 3o°-35°. De toute manierele rendement 



