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de baryum imposent un mode operatoirc qui provoque la dislocation du 

 complexe, la distinction precise entre les ions (SO 1 ) libres et ces ions 

 masques etait jusqu'ici d'ordre plutot theorique qu'experimental. Pour 

 etablir la difference, on faisait appel a l'analogie des derives chlores corres- 

 pondants, ce qui ne laisse pas, etant hypothitique, d'etre critiquable. 



Le dosage des ions sulfuriques a 1'etat de sulfate barytique est brutal. 

 Tl faut chauffer les liqueurs pour rassembler le precipite et eviter qu'il ne 

 traverse ulterieurement les filtres. Ce sont la des conditions auxquelles des 

 complexes mineraux, toujours fragiles, ne sauraient resister. Les com- 

 plexes mineraux, quelque voisins qu'ils soient de l'etat parfait, sont 

 toujours menaces d'une evolution plus ou moins rapide des qu'on eleve la 

 temperature. lis sont en effet peu stables et le plus siir moyen d'eviter toute 

 transformation est de paralyser le sel dissous par le froid. 



Or on sait que la benzidine determine dans les solutions neutres ou ■ 

 legerement acides des sulfates un precipite pratiquement quantitatif de 

 sulfate de benzidine. Celte reaction n'est guere affectee par la tempera- 

 ture, et, quelle que soit celle-ci, le precipite obtenu se filtre et se lave sans 

 difflculte. II n'etait aucunement certain que le chlorhydrate de benzidine 

 ne precipiterait pas non seulement les ions (SO 4 ) libres, mais meme les 

 ions masques, car la benzidine etant une base faible, ses sels sont hydro- 

 lysis en solution aqueuse, laquelle contient de ce chef de 1'acide chlorhy- 

 drique libre. Or les ions chlorhydriques pouvaient se substituer aux 

 ions (SO) 1 a la faveur d'un equilibre, par exemple, et en determiner la 

 precipitation totale par la benzidine. 



Nos experiences montrent que, fort heureusement, une telle reaction 

 n'est pas inevitable, si l'on opere a froid et si You filtre le precipite forme 

 dans la liqueur aussitot qu'il est convenablement rassemble. 



A titre d'exemple nous donnons ci-dessous, sans decimales illusoires, 

 quelques nombres obtenus tant par la methode a la benzidine que par la 

 methode classique au chlorure de baryum : 



[ Co (NH») 

 L (H»oy 



