994 ACADEMIE DES SCIENCES. 



destruction plus ou moins complete des complexes,- aboutissant a une libera- 

 tion des radicaux (SO 4 ) en nombre superieur a ceux que renfermait la 

 solution avant introduction des reactifs precipitants. 



A cette occasion, nous rappellerons, qu'en 191 4, nous avons, en collabo- 

 ration avec M. Iluchet ('), entrepris une etude de revolution des solutions 

 de sulfate vert de chrome et, qu'a cet effet, nous avons utilise comme reactif 

 le chlorhydrate de benzidine; notre travail fera d'ailleurs incessamment 

 l'objet d'une Note detaillee. 



Le but que nous visions etait de completer, par voie chimique, les 

 resultats obtenus au cours d'une etude d'ordre physico-chimique de ces 

 solutions. II importait done de ne pas troubler, soit par elevation de tempe- 

 rature, soit par rintervention d'un reactif brutal, les proportions respectives 

 du complexe et de ses produits de transformation, par consequent de saisir 

 la solution sur le vif, dans l'etat meme ou elle se trouvait au moment ou 

 s'effectuaient les mesures physiques propres a le definir. 



II fallait, en particulier, operer a tres basse temperature, attendu que les 

 mesures physiques nous avaient demontre qu'au-dessus de io° a 12° la 

 transformation du complexe etait tres rapide. Nous avons done essaye, 

 avec les precautions d'usage en l'espece, de precipiter sa solution a froid par 

 le chlorure de baryum, en milieu acide, . mais nous avons reconnu irnmedia- 

 ternent que cette methode etait en del'aut pour deux raisons : 



La premiere, e'est que Faddition de reactifs aux solutions du complexe y 

 determinait bien la formation d'un precipite contenant SO 4 et Ba, mais 

 renfermait egalement des quantites importantes d'oxyde de chrome et qu'il 

 apparaissait nettement que les radicaux precipites n'etaient pas exclusive- 

 ment constituespar des ions SO 5 appartenant seulementa des sels normaux 



La seconde raison reside dans le fait que {'addition de BaCl 2 dans une 

 solution acidulee d'un complexe. provoque sa transformation, soit que le 

 reactif suit trop brutal et determine la rupture partielle des liaisons assu- 

 rant la dissimulation des radicaux SO 1 , soit que la chaleur degagee aux 

 points de reaction suflise a produire la rapide evolution du complexe. 

 Aussi les poids de S0 4 Ba contenu dans les precipites n'etaient-ils pas 

 constants et ne fournissaient-ilsaucune donnee sur laquelle onpuisse fonder 

 des conclusions. Au reste, cette action des sels solubles de Ba s'exerce 

 deja sur les solutions recentes et froides de sulfate de chrome violet normal, 



