STANCE DU 17 MAI 1920. 1 1 87 



effet, le premier stade de la serie des transformations qui conduisent d'un 

 sucre reducteur au sucre superieur ('). 



Nous avons etudie les conditions experimentales de la reaction de Kiliani 

 et nous avons reconnu que l'alcalinite ou l'acidite y jouait un role capital. 



En liqueur acide, meme tres legerement, a un taux n'atteignant pas le 

 centieme de la normalite en acide chlorhydrique, la combinaison du glu- 

 cose avec l'acide cyanhydrique n'a pas lieu. En liqueur neutre, la reaction 

 parait egalement nulle. Toutefois l'affirmation est ici impossible a cause de 

 la difliculte d'arriver avec certitude a la condition de neutralite imposee. 

 Nous avons, en effet, observe que l'alcalinite du verre suffisait a declan- 

 cher la reaction, qui se continue ensuite comme si l'alcali agissait comme 

 catalyseur. 



Le role du catalyseur resterait obscur si la reaction conduisait simple- 

 ment au nitrile glucoheptonique; il s'eclaire, au contraire, si Ton admet 

 que ce n'est pas l'acide cyanhydrique, mais le cyanure alcalin qui agit sur 

 le glucose, suivant 

 (II) C 6 H 12 6 + CNK + 2H 2 = C fi H i;, 6 .C0 o -K-+-MI 3 i 



on voit qu 1 il y a_mise en liberte d'une quantite d'ammoniaque equivalente 

 a la quantite du cyanure engage. Gette ammoniaque donne naissance a une 

 nouvelle quantite de cyanure, qui se combine, suivant le meme processus, 

 a une nouvelle quantite de glucose, et ainsi de suite. 



On s'explique ainsi le role de la petite quantite d'ammoniaque (quelques 

 gouttes pour 5o g de glucose) frequemment introduite par la plupart des 

 auteurs (Kiliani, Em. Fischer, etc.) dans la preparation de l'acide gluco- 

 heptonique. On comprend egalement la pratique d'aulres chimistes qui 

 chauffent une petite portion du melange (acide cyanhydrique et glucose) 

 puis l'ajoutent au reste de la masse, provoquant par ce chauffage la dissolu- 

 tion d'une plus forte quantite d'alcali (enleve au verre, ou ammoniaque 

 provenant de Talteration de l'acide cyanhydrique) qui accelere la reaction. 



Ainsi eclaires par cette etude preliminaire sur le processus possible de la 



(') Elant donnee son importance, cette reaction est reproduite dans tous les Traites 

 classiques de Chimie, roais dune facon qui prete a confusion. II y est dit, en effet, 

 que l'acide cyanhydrique donne, avec le glucose, le nitrile glucoheptonique, et que 



n'a jamais ele obtenu. On ne peut done le faire intervenir que comme explication 

 theorique de la reaction; et la verile exige que sa formation et sa saponification 

 hjpothetiques ne soienl pas presentees comme des faits constates. 



