SEANCE DU 28 JUIN 1920. 1 585 



aldehydes et des cetones, ces corps ne sont pas toujours tres accessibles. 

 Or nous avons observe que l'epidibromhydrine a, CH 2 Br.CBr = CHBr, 

 reagit a froid sur les derives magnesiens mixtes dormant ainsi les composes 

 du type CH 2 = CBr.CHMl qui par ce procede deviennent assez faciles a 

 preparer. L'attaque de ces derniers par la potasse alcoolique fournit les 

 memes composes acetyleniques que l'attaque des derives halogenesobtenus 

 en partant des cetones mentionnees plus haut. 



Mais cette attaque est habituellement accompagnee d'une migration de 

 la triple liaison, le carbure est alors souille par la presence de ses isomeres 

 en quantiteplusou moins grande, parfois meme il a completementdisparu. 

 Aussi nous a-t-il paru preferable de fixer deux atomes de brome sur les 

 composes CH 2 = CBr.CH 2 .R, puis d'ajouter au tribromure ainsi forme un 

 atome de sodium dissous dans l'alcool a 93°, ce qui conduit au dibro- 

 mure CHBr = CBr.CH 2 R, que Ton traite ensuite par la poudre de zinc 

 en presence d'alcool a 93°. II ne reste plus qu'a separer de l'alcool le corps 

 acetylenique qui s'est forme. 



Voici a titre d'exemple l'application de cette methode a la preparation 

 du pentine normal CH = C.CH 2 .CH 2 .CH 3 . 



L'actionde Tepidibromhydrine sur le bromured'ethylmagnesium fournit 

 le bromobutene CH 2 = GBr.CH 2 .CH 2 .CH' ? liquide bouillant a 107^108° 

 sous la pression normale, de densite 1,277 a o° (dosage de brome 

 54,oo pour 100, poids moleculaire par cryoscopie acetique i5i). Bruy- 

 lants (') avait, pour ce corps, obtenu a partir de la methylpropylcetone, 

 indique comme point d'ebullition le nombre i22°-i23°. 



La fixation de brome sur le corps precedent donne un tribromure 

 GH 2 Br.CBr 2 .CH 2 .CH 2 .CJl 3 , 



bouillant a io8°-i09° sous i7 UUD et de densite 2,o3 a o° (brome pour 100, 

 trouve 78,23). 



L'attaque de ce tribromure par l'alcool sode conduit au dibromure 

 CHBr=r:CBr.CH 2 .GH 2 .CH s , 



liquide incolore passant a 66°-6 r j° sous I9 mrn , et distillant legerement jaune 

 a i69°-i70° sous la pression normale; sa densite a o° egale 1,73 (dosage 

 de brome 69,84 pour 100, poids moleculaire par cryoscopie acetique 226). 

 Bruylants, pour lememe bromure obtenu en fixant deux atonies de brome 



( ' ) Brlvlams, Berichte, t. 8, p. 4* J • 



C. R., 1920, 1" Semestre. (T. 170, N' 26.) l $9 



