Il4 ACADEMIE DES SCIENCES 



CHIMIE ORGAMQUE. — Sur I 'hydro genation catalytique des i 

 nisme de la formation des amines secondares et des ami 

 Note de M. Georges Miunoxac, presentee par M. Ch. Moureu. 



Par hydrogenation catalytique, effectuee en milieu liquide et sensible- 

 ment anhydre, en presence de nickel, on peut mettre en evidence le 

 mecanisme de la reduction des oximes et la formation intermediate 

 d'imine ('). II m'a paru interessant de chercher a realiser d'une maniere 

 semhlable Fhydrogenation partielle des nitriles (RC~N), en vue d'isoler 

 soit les imines correspondantes (B CH = NH), soit leurs produits de conden- 

 sation, soit enfin ces produits de condensation partiellement hydrogenes. 



Je parlerai dans cette Note de la reduction des nitriles aromatiques 

 que j'ai tout d'abord etudiee parce que, dans ce cas, la reaction doit 

 presenter la plus grande nettete ; les imines etant plus stables et donnant 

 des produits de condensation d'autant moins complexe que le residu suppor- 

 tant la fonction imine est plus electronegatif. 



La fixation de Fhydrogene sur les nitriles en milieu liquide et neutre a 

 fait l'objet de quelques travaux. Briinner etRapin ( 2 ), enutilisantunailiage 

 facilement decomposable par Feau (magnesium active, alliage Devarda), 

 ont reduit, en milieu hydro-alcoolique, un certain nombre de nitriles. A cote 

 de Famine primaire, ils ont observe la formation de Famine secondaire, 

 d'ammoniae et d'une certaine proportion d'aldebyde. Un peu plus tard, 

 Paal et Gerum ( 3 ) ont applique au benzonitrile leur methode generate 

 d'hydrogenation par le palladium colloidal en milieu hydro-alcoolique. Ces 

 auteurs ont obtenu un melange de benzylamine de dibenzylamine d'ammo- 

 niac et d'un peu d'aldebyde benzoique. Dans ces deux reactions, on voit 

 apparaiire Faldehyde dont la formation est due a l'hydrolyse de Fimine 

 (11 CH = Ml) tout d'abord formee. Paal et Gerum sont les premiers qui 

 se soient preoccupes de Forigine de la dibenzylamine; ils admettent que 

 Faldehyde benzoique reagissant sur Fammoniac issu de l'hydrolyse de 

 Fimine donne Fhydrobenzamide ; Fhydrobenzamide hydrogenee conduit 

 a un melange de benzylamine et de dibenzylamine, ainsi que Fa montre 

 O. Fischer (*). 



