SEANCE DU 19 JUILLET 1 920. 1 83 



action specifique dans cette reaction, et il a examine les effets des chlorures 

 d'or (AuCl) et de mercure HgCl comme etant, a son avis, des combi- 

 naisons analogues au chlorure cuivreux. II est arrive a la conclusion que 

 seuls les sels de cuivre peuvent determiner la reaction de Sandmeyer. 



En partant du principe que Faction catalytique serait dans ce cas une 

 fonction du poids atomique, nous avons employe dans nos recherches les 

 sels des metaux dont les poids atomiques different peu de celui du cuivre, 

 par consequent les sels de fer, de cobalt, de nickel et de zinc, nous propo- 

 sant ensuite d'etendre ces recherches sur les corps dont les poids atomiques 

 sont exprimes par des nombres egaux a un multiple entier des poids ato- 

 miques des metaux cites plus haut. Nous avons constate que le cobalt et le 

 nickel ainsi que leurs sels sont aptes a remplacer les sels de cuivre; toute- 

 fois Taction de ces corps montre une certaine gradation. 



Ainsi, par exemple, le cyanure double de potassium et de nickel deter- 

 mine facilement la formation des nitriles, a la temperature de Feau 

 bouillante, avec un rendement presque egal a celui de cyanure double de 

 potassium et de cuivre. Nous avons ainsi obtenu le benzonitrile, le para- 

 tolunitrile et le parabromobenzonitrile; mais nous avons constate que le 

 cobalt n'est pas apte a donner cette reaction. 



Par contre, le cobalt est un mediateur parfait pour la transformation de 

 la combinaison diazotee en rhodanure. Dans ce dernier cas, nous avons 

 reussi a separer la combinaison double du ihodanure de cobalt et de diazo- 

 benzene, analogue aux combinaisons moleculaires du chlorure 011 de bro- 

 mure deja mentionnees avec les sels de diazobenzene. Ce rhodanure 

 manifeste une stabilite beaucoup plus grande que ces derniers et fournit 

 par suite des resultats plus exacts a Fanalyse. On peut expliquer ce pheno- 

 mene par Faptitude speciale que possede le cobalt a former des combinai- 

 sons moleculaires. On obtient cette combinaison de la maniere strivante : 



On dissout une molecule-gramme d'aniline dans une quantite calculee d'a 

 chlorhjdrique dilue, ou la diazote a 0° avec N0 2 Na, puis on verse la liqueur , 

 une solution refroidie d'une molecule-gramme de chlorure de cobalt CoCl* et de 1 

 molecules-grammes de rhodanure de^ potassium. La poudre crislalline, d'un 

 de malachite, qui se separe, est recueillie sur filtre, sechee rapidement sur 

 Plaques froides d'argile poreuse et dans l'exsiccateur a o». 



L'analyse a fourni des chiifres correspondant a la formule 



[C«H 5 N*SC^] 2 Co[SG\l J . 

 Le restant du depot forme est distille dans un courant de vapeurs d'- 



