IOhS academie des sciences. 



On pourrail traiter do la meme faoon le cas tres interessant des doubles 



difficulty il faul sculement recourir a une analyse tres detailtee du pheno- 

 inene pour voir, dans chaqiie cas particulier, si le mode operatoire adopte 

 introduit ou non de nouvelles conditions. Le resultat change, d'ailleurs, 

 suivant Vordre de cristallisation des sels. 



Variance finale V. - La raesurc de la variance finale se fajt generalement 

 en cherchant. combicn il faut se fiver de conditions ou ajouter de phases 

 pour arriver a un systeme invariant. On verifie alors qu'un changement de 

 volume n"anieneaucune variation des compositions ou des tensions d'energie 

 d'aucune des phases en presence. 



Soit par exempte une solution de sulfate acide de mercure en presence 

 flu preeipite jaune de sulfate basique. En ajoutanl de l'eau pour changer le 

 \olume de la phase liquide, on constate que la composition de celle-ci 

 change: de meme en ^variant la temperature. Mais en ajoutant au systeme 

 une nou\elle phase, le sel neutre crista!! ise, et en fixant la temperature, la 

 composition de la phase liquide ne change plus par dilution; le systeme 

 est imariant. II etait done primitivement divarianT. 



Autre exemple, soit du carbonate de chaux a l'elat de dissociation et en 

 equilibre avec CO" 2 et CaO. On fixe la temperature et en changeant alors 

 1c volume, on constate que la pression de CO 2 ne varie pas. Le systeme 

 est invariant, il etait done univariant avant la fixation de la temperature. 



systeme un ehangement de volume ou changement de toute autre nature 

 d'amplilude insuffisante pour donner une variation de composition ou de 

 pression superieure aux errcurs experimentales inevitables. A oici un 

 exemple. Prenons une solution saturee d'ammoniaque, de i 1 par exemple, 

 pour fixer les idees. File est en contact avec une atmosphere d'ammoniac 



systeme, on fixe la temperature et Ton fait varicr lc volume de la phase 

 gazeuse, on le double, par exemple, et l'on cherche si la pression a change. 

 < >n trom e qu'il n'en est rien et Ton conclut prematurement que le systeme 

 est, a temperature fixe, invariant, c'esl-a-dire primitivement univariant. 

 Ce!a est inexact, il est en fait divariant. L'erreur provient de ce que le 

 changement de volume ne peut faire varier la pression que de 777^- 

 II rut fallu employer un changement de volume cent fois plus grand. 



