ACADEMIE DES 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur la deshydrogenation dcs alcools par oxyda 

 ctitalytique sous pression reduite. Note de MM. Charles Mourei 

 Georges Migxoxac. 



i. Dans une Communication recente (*), nous avons fait connaitre une 

 rnethode generate de preparation des aldehydes et des cetones basee sur 

 l'oxydation des alcools correspondants par Fair en presence d'un cata- 

 lyseur, l'argent divise. Cette rnethode, qui donne d'excellents rendements 

 avec des alcools a poids moleculaire peu eleve, est d'une application de 

 plus en plus delicate au fur et a mesure que Ton monte dans les series. 

 Dans le cas de l'alcool benzylique, le rendement est voisin de 80 pour 100, 

 et il ne depasse guere 60 pour 100 dans celui de l'alcool cinnamique. On 

 observe, en outre, dans ces deux cas, la formation de goudrons a la surface 

 du catalyseur; au bout d'un certain temps, celui-ci perd de son activite, et 

 il doit etre regenere. 



2. Pour rendre la rnethode d'une utilisation plus generale, nous avons 

 imagine une technique nouvelle, qui consiste a traiter les alcools par 

 l'oxygene sous pression reduite. La vapeur de Palcool a transformer est 

 dirigee, en meme temps qu'un courant d'oxygene sous une pression 

 de 20 mm a 4o mm , sur une masse catalytique identique a celle que nous 

 mettons en ceuvre dans la technique precedemment decrite et disposee de 

 la meme maniere. Cette masse ayant ete au prealable portee a une tempera- 

 ture de 23o° a 3oo°, l'oxydation a lieu immediatement, avec elevation de 

 la temperature, que Ton maintient dans les limites convenables par uri 

 chauffage exterieur. 



Comme dans le cas de l'oxydation par Fair, nous avons reconnu qu'il 

 etait avantageux d'operer en presence d'un exces de vapeur d'alcool. Dans 

 nos dilTerentes experiences, la quantite d'oxygene mise en oeuvre etait infe- 

 rieure de 10 a 20 pour 100 a la quantite theorique. 



L'alcool benzylique et l'alcool cinnamique, traites suivant cette tech- 

 nique, ont fourni les aldehydes correspondants avec des rendements 

 compris entre 80 et 90 pour 100. Avec l'alcool caprylique secondaire, 

 nous avons tres facilement obtenu la methyhexylcetone (rendement : 70- 

 80 pour 100), etavec l'alcool dodecylique, l'aldehyde correspondant (ren- 

 dement 80 pour 100). De meme, le geraniol nous a conduits, sans decom- 

 position sensible, au citral. 



