["71 lieber die Phosphorit-Einlagerungen an den Ufern des Dniester etc. 217 



Der Schwefel rührt von eingesprengten Pyritblättcheu her, und 

 wurde deshalb als Doppelt-Schwefeleiseu in Rechnung- gebracht. 



Das Eisen ist, mit Ausnahme des an Schwefel gebundenen, entweder 

 als freies Oxyd oder Oxydhydrat vorhanden, und ist daher als ungebun- 

 den in der Analyse angegeben. 



Der Gang der Analyse ist im Nachfolgenden beschrieben, dem ich 

 vorausschicke, dass alle Bestimmungen zweimal und wenn sich eine 

 0-2% übersteigende Differenz ergab dreimal ausgeführt wurden. 



Die zur Untersuchung verwendeten Phosphoritkugeln wurden zu- 

 nächst in zwei ziemlich gleich grosse Hälften zerschlagen und von der 

 einen Hälfte die betreffenden Partien: Kern, mittlere und äussere 

 Schichte ausgemeisselt. Um von jeder Partie einen möglichst guten 

 Durchschnitt zu erhalten, wurden je 4(j0bis 500 Grammen in ein gröbliches 

 Pulver verwandelt und davon eine Durchschnittsprobe von 40 bis 50 

 Grammen im Achatmörser zu einem unfühlbaren Pulver zerrieben, dann 

 gut gemischt und in einer verschlossenen Flasche zur Analyse aufbe- 

 wahrt. 



Zur Bestimmung der Basen, mit Auschluss der Alkalien, wurden 2 

 bis 2i/a Grammen Substanz abgewogen, in verdünnter Salzsäure unter Zu- 

 satz von einigen Tropfen Salpetersäure gelöst und die Lösung am 

 Wasserbad eingedampft. Der Rückstand wiederholt mit concentrirter 

 Salzsäure übergössen und erwärmt. 



Schliesslich wurde die Kieselsäure in gewöhnlicher Weise abge- 

 schieden. 



Das wiederholte Behandeln des Rückstandes mit concentrirter 

 Salzsäure ist nothwendig, um das Fluor, welches bei den nachfolgenden 

 Operationen störend wirkt, möglichst zu entfernen. 



Die von der Kieselsäure abfiltrirte, nicht allzustark salzsaure 

 Lösung wurde mit Wasser verdünnt und mit essigsaurem Natron und 

 freier Essigsäure versetzt, um Eisenoxyd und Thonerde als Phosphate 

 abzuscheiden. 



Diese Ausfällnng mnsste ohne Erwärmung vorgenommen werden, 

 da sonst nicht unbeträchtliche Mengen von phosphorsaurem Kalk mit 

 niederfallen, die durch freie Essigsäure nicht wieder gelöst werden. 



Der Niederschlag wurde abfiltrirt, einmal mit Wasser nachge- 

 waschen, alsdann in heisser Salzsäure gelöst, und um die letzten Reste 

 des noch etwa mit niedergefallenen Kalks zu trennen, die Fällung 

 wiederholt. Der Niederschlag, welcher jetzt nur mehr aus Eisenoxyd, 

 Thonerde und Phosphorsäure besteht, wurde abfiltrirt, vollkommen aus- 

 gewaschen, getrocknet, geglüht und gewogen, alsdann in Salzsäure 

 gelöst, die Lösung mit Schwefelsäure versetzt und gekocht, bis alle Salz- 

 säure vertrieben war. In der schwefelsauren Lösung wurde das Eisen- 

 oxyd durch Zink reducirt und mit Chamäleon austitrirt, hierauf die über- 

 schüssige Schwefelsäure mit kohlensaurem Natron neutralisirt, mit Sal- 

 petersäure angesäuert, auf ein kleines Volumen eingedampft, die Phos- 

 phorsäure mit molybdänsaurem Ammou abgeschieden und als pyrophos- 

 phorsaure Magnesia gewogen. Die Thonerde wurde sodann aus der Dif- 

 ferenz berechnet. 



Ich habe es vorgezogen, sowohl die Summe der Bestandtheile, als 

 auch das Eisenoxyd und die Phosphorsäure in einer Partie zu bestimmen, 



