[131 lieber die Phosphorit-Einlagerungen an den Ufern des Dniester etc. 223 



suchungen von Dollfus und Neubauer aus Kalkspath, einem chloriti- 

 schen Gestein und einem in Salzsäure unlöslichen Rückstände besteht 

 und 0-33 bis 1-67 Perc. Phosphorsäure, die dem chloritischen Bestand- 

 theils des Schalsteins angehört, ferner (nach Hillrichs' in Wicke's Labora- 

 toriumausgeführter Analyse i/o Perc. Fluor, folglich wieder alle Materia- 

 lien zur Apatit-Bildung enthält, und thatsächlich stellt sich nach Dr. Pe- 

 tersen's Analyse derStafifelitals mit Kalkcarbonat gemengter Apatit dar, 

 und alle Lahnphosphorite überhaupt zeigen durch ihren Fluorgehalt den 

 Charakter des Apatits. 



Meine Erklärung über die Phosphoritbildung setzt voraus, dass die 

 Phosphorsäure in löslicher Form (als saures Kalkphosphat) in den Kalk- 

 kugeln von Aussen gegen Innen vorgedrungen ist, dass also der Gehalt 

 an Calcium, der im Apatit 39-68, im kohlensaurem Kalk 40 Perc, also 

 ganz nahe dasselbe beträgt, bei dieser Umwandlung unverändert geblie- 

 ben ist. So unwahrscheinlich dies aussieht und auch mir anfänglich er- 

 schien, so bieten doch eigens zu diesem Zwecke angestellte Versuche 

 über die Action von leicht und schwerlöslichen Phosphaten auf kohlen- 

 sauren Kalk Anhaltspunkte für eine solche Annahme. 



Es wurden nämlich kleine Marmorkugeln von beiläufig li/. Cm. 

 Durchmesser mit einer Lösung von phosphorsaurem Natron durch 14 

 Tage bei gewöhnlicher Temperatur in Berührung gelassen. 



Nach Ablauf dieser Zeit wurden die Kugeln aus der Lösung genom- 

 men, gut abgewaschen, dann gepulvert, das Pulver mehrmals mit heissem 

 Wasser ausgewaschen und schliesslich ungefähr der vierte Theil einer 

 Kugel in verdünnter Salpetersäure gelöst und mit molybdänsaurem Ammon 

 versetzt. Es entstand bei sehr gelindem Erwärmen sofort ein Niederschlag 

 von phosphorsäure-molybdänsaurem Ammon. 



Die ganz klare phosphorsaure Natronlösung, welche jetzt auch 

 kohlensaures Natron enthält, wurde beim Erwärmen trübe und setzte 

 nach kurzer Zeit einen blättrigen Körper ab, der sich bei näherer Unter- 

 suchung als basisch phosphorsaurer Kalk erwies. Es musste also bei 

 diesem Processe saurer phosphorsaurer Kalk entstanden sein, welcher in 

 Lösung ging und sich erst beim Erwärmen wieder in das unlösliche 

 basische Salz verwandelte. 



Nachdem nun diese Umsetzung constatirt war, wurden neuerdings 

 2 Versuche angestellt: der eine wieder mit phosphorsaurer Natronlösung 

 der zweite mit im Wasser aufgeschlämmten phosphorsaurem Eisenoxyd. 

 Die Flüssigkeiten blieben durch 30 Tage mit den Marmorkugeln in Be- 

 rührung, und um den Process zu beschleunigen, wurden die Flüssigkeiten 

 während der ganzen Versuehsdauer Tags über schwach erwärmt. 

 Am Schluss der Digestion wurden die Kugeln in der vorerwähnten Weise 

 gereinigt, das Pulver getrocknet und der durchschnittliche Phosphorsäure- 

 Gehalt einer jeden Kugel bestimmt. Die mit phosphorsaurem Natron in 

 Berührung gewesene Kugel zeigte einen Phosphorsäure-Gehalt von 0-59 

 p. Ctr. die zweite, welche der Einwirkung des phosphorsauren Eisen- 

 oxyds ausgesetzt war, von 0-97 pr. Ctr. 



Beim Eisenphosphat findet jedenfalls der ganz analoge Process 

 statt wie beim phosphorsauren Natron, so dass zuerst saurer phosphor- 

 saurer Kalk entsteht, welcher erst durch weitere Einwirkung aufkohlen- 

 sauren Kalk in das basische Salz übergeht. 



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