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Fr. Schwackhöfer. 



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Durch die Behandlung mit phosphorsaurem Eisenoxyd wurde die 

 ursprünglich ganz glatte Oberfläche der Marmorkugel rauh und nach 

 sorgfältigem Abwaschen zeigten sieh daselbst viele kleine^ hellglänzende, 

 vollkommen durchsichtige Krystallblättchen, die mit Salpetersäure nur 

 schwach brausten und mit molybdänsaurem Amnion eine sehr starke 

 Eeaction auf Phosphorsäure gaben. Aus den Reactionen zu schliessen, 

 bestehen diese Krystalle höchst wahrscheinlich aus reinem phosphorsau- 

 ren Kalk und rührt das Aufbrausen blos von dem mechanisch anhaften- 

 den kohlensaurem Kalk her. Ich habe leider nur so wenig von diesen 

 Krystallen erhalten, dass ich eine weitere Untersuchung damit nicht vor- 

 nehmen konnte. 



Die äussere, beiläufig 1 bis 2 Mm. dicke Schichte der infiltrirten 

 Kugel zeigte einen Phosphorsäure- Gehalt von nahezu 3 pr. Ct., dagegen 

 kaum nachweisbare Spuren von Eisenoxyd. Eisenoxydul ist gar nicht 

 vorhanden. 



Würde die Umsetzung einfach so vor sich gehen, dass die Phos- 

 phorsäure des Eisenphosphates an den Kalk tritt, Kohlensäure entweicht 

 und Eisenoxyd abgeschieden wird, so müsste sich sowohl in den infil- 

 trirten Marmorkugeln als auch in den natürlichen Phosphoriten viel mehr 

 Eisen finden als wirklich vorhanden ist. 



Diese Auffassung des Vorganges erklärt auch die abweichende Zu- 

 sammensetzung, beziehungsweise stärkere Verunreinigung der äusseren 

 Zone der Phosphoritkugeln, indem dort von den aus dem Schiefer aus- 

 gelaugten und für die Umsetzung nicht beanspruchten Substanzen eine 

 grössere Menge z. B. Kieselsäure abgelagert ist. Bringt man diese Ver- 

 unreinigungen, wie es in nachstehender Zusammenstellung geschehen ist, 

 in Abzug, so stellt die Rechnung dasselbe heraus, was die angenommene, 

 von Aussen nach Innen gehende Umwandlung verlangt, das ist: dass 

 die äusserste, mit den Phosphatlösungen zunächst in Contact kommende 

 Zone die phosphorsäurereichste und kohlensäureärmste ist und dass nach 

 Innen zu dies Verhältniss sich umkehrt, was vorzüglich bei der unvoll- 

 kommen infiltrirten Phosphoritkugel deutlich hervortritt. 



I. Vollkominen inüKrlrfe l*hosphoi*l(ku^el. 



In 100 Theilen 



Aeusserc Zone 



Innere Zone 



Sbasisch phosphorsaurer 



Kalk 



Phosphorsäure .... 



Fluorcalciurak 



Kohlensaurer Kalk . . . 



92-07 

 0-03 

 7 12 

 0-78 



91-46 

 0-30 

 7-61 

 0-63 



