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» En 1874, M. Grimaux ( 1 ) eclaircit cette question au point de vue du 

 brome; il montra 1'identite du parabromalide de Cloez etdubromoxaforme 

 avec I'acetone pentabromee et reconnut que le brome n'altaque pas a froid 

 l'alcool methylique et l'acetate de methyle, ce dernier etant decompose a 

 i5o° avec formation d'acide bromacetique et de bromure de methyle. 



» Action du chlore. — Le chlore attaque d'autant mieux l'alcool methylique a 

 froid que celui-ci est plus etendu d'eau; ainsi, tandis.que l'alcool a 99 , 5 exigepresque 

 la presence des rayons solaires pour etre attaque par 1 

 compagnee d'explosion et se fait avec flamme, meme 



chlore sec, la rei 



action est ac- 



1 la lumiere diffus. 



3, si Ton em- 



d'eau. Pour avoir 



une attaque 



^ir le chlore humh 



iesur l'alcool 



reguliere a une lumiere diffuse assez vive, j'ai 

 methylique a 99°,5. 



» Dans ces conditions, il se forme principalement de l'aldehyde formique, ou plutot 

 de l'alcool chloromethylique, en admettant l'hypothese emise en 1873 par M. L. 

 Henry ( 2 ) au sujet de la chloruration de l'alcool ethylique. Get alcool chloromethy- 

 lique, sous l'influence de l'acide chlorhydrique agissant comme deshydratant, se trans- 

 forme en oxyde de methyle dichlore symetrique. J'ai pu identifier ce corps, qui se de- 

 pose sous forme d'un liquide insoluble dans ce milieu, avec le produit obtenu pour la 

 premiere fois par Regnault en faisant reagir le chlore sur l'oxyde de methyle 

 2CI1 2 C1.0H = CH 2 C1.0.CH S C1 + H»0. 



» Cet ether s'hydratant facilement au contact de Peau avec formation d'acide chlor- 

 hydrique et d'aldehv^de formique, j'ai determine sa composition par simple dosage 

 volumetrique. Un premier titrage a la soude, en employant le methylorange comme 

 indicateur, donnait Tacidite; un second, apres addition de chlorhydrate d'hydroxy- 

 lamine, indiquait la teneur en formaldehyde ( 3 ). 



» Etant donne son faible poids moleculaire, l'alcool methylique evige des quantites 

 considerables de chlore pour se transformer en aldehyde. Pendant toute la duree de 

 l'operation, il se degage en quantite notable des gaz insolubles dans l'eau ; ces gaz 

 troublant l'eau de baryte briilent avec une flamme bleue legerement bordee de vert. 

 La coloration verte est due a un peu de chlorure de methyle facile a eliminer par 

 quelques lavages a l'eau ; le reste est forme, en majeure partie, d'acide carbonique 

 (5 a 20 pour 100, suivant les echantillons) et d'oxyde de carbone (5o a 80 pour 100). 



Ce dernier gaz a ete identifie : 



» i° Par sa combustion avec flamme bleue ; 



» 2 Par sa solubilite dans le chlorure cuivreux acide ; 



» 3° Par son analyse eudiometrique. Le gaz extrait de sa solution dans le chlorure 

 cuivreux et desseche fournit son volume d'acide carbonique par sa combinaison avec 

 la moitie de son volume d'oxygene. II n'y a pas formation d'eau ; 



H Grimaux, Bulletin de la Societe chimique, 2* serie, t. XXII, p. 22. 



(*) L. Henry, J), ch. G., t. VI, p. 744. 



( 3 ) Brochet et Cambier, Comptes rendus, t. CXX, p. 449. 



