deja par 



MM. Kachler, Spitzer, Swarts « 



it Ziin 



•er, il e 



st designe sous le n< 



Dm impropre 



d'acide n 



itrocampholenique, car, comrae noui 



;allons 



lemontrer, cen'est 



pas un acide. 



» L'ac 



ide nitrocampholenique, que n 



ousnoi 



iinnero 



ns nitrocampholcnolide, ne pos- 



sede pas 



de fonction acide : en effet, il 



ne rou 



-it pas 



i le tournesol en soli 



ition hydro- 



alcoolique et ne decompose pas les bicai 



rbonat. 



3s alcal 



ins. 





» Sil'( 



hi fait bouillir pendant une heu 



re la n 



itrocampholenolide avec du 



i bicarbonate 



de potass 



;ium, on la voit se transformer 



■ pen a 



. peu e 



n huile insoluble qi 



ni surnage la 



liqueur aqueuse et qu'on distille dans le vide. A 198°, sous i7 mm , passe un liquide qui 

 cristallise par refroidissement. Les cristaux fondent a3i°,5. Le corps ainsi obtenu 

 ne renferme plus d'azote et repond a la formule G I0 H u O 2 . 



» Le corps C^f^O* est* une didehydrocampholenolide. En effet, il se dissout a 

 Tebullition dans les alcalis caustiques et la liqueur, acidulee apres refroidissement, 

 abandonne a Tether un acide cetonique qu'on purifie par cristallisation dans le ben- 

 zene ou l'alcool etendu. 11 se presente en aiguilles prismatiques insolubles dans Tea 11, 

 tres solubles dans l'alcool et le benzene, peu solubles dans Tether de petrole. 



» Ge corps a pour composition C ,0 H 16 O 3 : e'est Tacide dihydrocetocampholenique. 

 Chauffe rapidement, il fond a 126 , mais on peut le faire fondre a 112 en le mainte- 

 nant longtemps a cette temperature. Ge fait s'explique facilement, car Tacide ceto~ 

 nique se transforme deja en lactone a une temperature peu superieure a ioo°. II de- 

 compose energiquement a froid les bicarbonates alcalins et rougit le tournesol. 



» Maintenu quelque temps a i5o°, Tacide dihydrocetocampholenique perd de l'eau 

 et regenere la lactone d'ou on est parti pour le preparer. 



» La reduction de Tacide nitrocampholenique a deja ete effectuee par 

 MM. Rachler et Spitzer qui ont obtenu le chlorhydrate de Famine corres- 

 pondante et son chloroplatinate (Mon.f. Chem., 4, 65o). 



» Le chlorhydrate chauffe se sublime partiellement vers 200 sans decomposi- 

 tion, tandis qu'une autre partie est decomposee avec formation de lactone; il fond 

 tres mal vers 260 . Sa composition est representee par la formule C 10 H 17 AzO 2 , HO. 

 L'acetate peut servir de sel caracteristique, il cristallise bien dans Talcool absolu et 



» Constitutions. — Les differents faits que nous avons exposes nous per- 

 mettent d'etablir la constitution des derives obtenus ou, tout au moins, 

 celle du groupement fonctionnel mis en jeu. Nous nous occuperons d'abord 

 de Tacide nitrocampholenique. Ce corps possede une fonction lactonique. 

 En effet, traite par les bicarbonates alcalins a T ebullition, il donne, comme 

 nous Tavons vu, une lactone : la fonction lactonique preexiste done dans 

 Tacide nitrocampholenique, car si ce corps avait une fonction acide, il 

 aurait donne un sel de sodium incapable de fournir ulterieurement la lac- 

 tone. De plus, il est neulre auxreactifs colores dans les conditions de Tex- 

 perience. Quant au groupement AzO 2 , il peut exister sous deux formes 

 vraisemblablement tautomeres : la forme derive nitre et la forme ether 

 nitreux; Tune ou Tautre se manifestant suivant le reactif employe. 



