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 isomeres possede une fonction acide-carboxyle, il presente toujours une 

 chaleur de combustion inferieure a celle de son isomere neutre, sa forma- 

 tion a partir des elements exige un exces d'energie. Ainsi la chaleur de 

 combustion de l'acide butyrique est inferieure de 24 Cal ,2 a celle de son 

 isomere l'aldol; celle de l'acide diphenylacetique, inferieure de 20 Ca, ,o a 

 celle de la benzoine; MM. Berthelot et Rivals ont montre recemment que 

 la chaleur de combustion de l'aldehyde salicylique surpassait de 3y Cal ,7 

 celle de l'acide benzoi'que son isomere. 



» II etait interessant de rechercher si le meme fait se rencontre dans les 

 acidesqui ne renfermentpas le groupement carboxyle, en particulier dans 

 les acides metheniques et methiniques, dont quelques-uns sont, an point 

 de vue de Ieurs chaleurs de neutralisation comme au point de vue de leur 

 conductibilite, notablement plus forts que les acides precedents. Malheu- 

 reusement les isomeres neutres de ces derives sont generaiement inconnus 

 et la comparaison direcle devient impossible. Il me semble cependant que 

 Ton peut tirer quelque indication des remarques suivantes. 



» Ces derives acides peuvent etre consideres comme resultant de la 

 substitution d'un radical acide aun alome d'hydrogene lie a un C dans un 

 compose generaiement neutre, et cette substitution correspond a un ac- 

 croissement de la chaleur de combustion donne par l'experience. Nous 

 pouvons, d'autre part, trouver des derives neutres resultant de la meme 

 substitution : si elle donne lieu, dans ceux-ci, a un accroissement a peu 

 pres constant de la chaleur de combustion, nous pouvons admettre que 

 cet accroissement constant se produirait encore pour Tisomere neutre in- 

 connu du derive acide. La comparaison de Taccroissement experimental 

 a cet accroissement constant montrera si la formation de l'acide correspond 

 a un surcroit d'energie. 



» Comparons d'abord les composes renfermant un groupe acetyle. On 

 trouve que les acetones CH 3 — CO — R ont une chaleur de combustion 

 surpassantd'environ 225 Cal celle des carbures H — R; par exemple, la cha- 

 leur de combustion de l'acetone (vap.) surpasse celle du methane (gaz) 

 de aa3 Cal , 7; celle de l'acetophenone (Hq.) surpasse celle de la benzine 

 (liq.)de2 2 5 Cal ,4. 



» Admettons qu'en general la substitution H-hCH 3 .CO eleve la cha- 

 leur de combustion de 225 Cal dans les composes neutres, et cherchons ce 

 qu'elle produit dans les derives metheniques. 



» Un seul de ces derives a ete etudie. M. Louguinine a trouve pour cha- 

 leur de combustion de l'acetylacetate d'ethyle 753 Ca, ,6; la chaleur de com- 



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