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 bustion de l'acetate d'ethyle etant 553 Ca, ,8 on voit que la difference n'est 

 plus que i99 Cal ,8. 



» J'ai briile dans la bombe calorimetrique, modifiee par M. Mahler, un 

 certain nombre de composes analogues. Je designerai par Q la moyenne 

 des chaleurs de combustion trouvees pour i sr de substance : 



Poids. a volume a pressioa de 



Corps brules. Q. moleculaire. constant. constante. formation. 



Acetylaceto-ne 6,i58 too 6j5,8 6i6,3 i3i,2 



Cyanacetate de methyle 4)7^9 99 47 2 >i 47 1 ; 9 77>8 



Acetylcyanacelatede methyle. 4,862 i4i 685,5 685,3 122,0 



Cyanacetate d'ethyle 5,5 7 i n3 629,5 629,7 83 > 3 



Acetylcyanacetate d'ethyle. .. . 5,3 99 1 55 836,8 83 7 ,o i33,6 



Malonate de methyle 4,186 i3a 552,5 552,5 i 9 5,o 



Acetylmalonate de methyle. . . 4,329 t 7 4 7 53,2 7 53,2 251,9 



Diacetylacetate d'ethyle 5,65i 172 971,9 972,4 196,0 



Acetylacetate de methyle 5, 118 116 5 9 3,6 5 9 4,o i53,5 



» Si Ton cherche l'accroissement de la chaleur de combustion produit 

 par la substitution de GH 3 .GO- a H, on trouve les differences suivantes : 



Entre l'acetylacetone et 1'acetone !9 2 >3 



» I* acetylcyanacetate de methyle et le cyanacetate de methyle 21 3, 4 



» Taceu Icyanacetfcte d'ethyle et le cyanacetate d'ethyle. 207 ,3 



» l'acetylmalonale de methyle et le malonate de methyle 200, 7 



» le dyacetylacetate d'ethyle et 1'acetylacetate d'ethyle 218,8 



» 1'acetylacetate de methyle et l'acetate de methyle 198,8 



Ges differences sont toujours plus petites que 22D Cal , correspondant a la 

 substitution dans les derives neutres, et elles s'en eloignent d'autant plus 

 que le corps dans lequel a lieu la substitution est lui-meme plus neutre. 

 La formation de ces derives acides a partir des elements a done lieu comme 

 pour les acides carboxyles avec un exces de depense d'energie. Ce fait 

 peut etre attribue a la transformation du groupe acetyle CH 3 . GO en groupe 

 enolique GH 2 : COH, comme semblent Tindiquer les travaux de MM. Briihl, 

 Haller, Nef, Perkin. 



» II est interessant de comparer les chaleurs de combustion /^es corps 

 precedents a celles de quelques-uns de leurs isomeres acides carboxyles. 



