SÉANCE DU 4 SEPTEMBRE 1916. 237 
CHIMIE ORGANIQUE. — Préparation d'acidylsemicarbazides à partir de 
semicarbazones d'acides a-cétoniques. Note (') de M. J. Boueaurr, 
présentée par M. Charles Moureu. 
Comme je l’ai montré antérieurement (°) les semicarbazones de certains 
acides 4-cétoniques sont déshydratées par les alcalis étendus et donnent des 
as-dioxytriazines substituées en (6). Ces mêmes semicarbazones, oxydées 
par l’iode et le carbonate de sodium, conduisent, par une réaction plus inat- 
tendue, aux semicarbazides d’acides contenant un carbone de moins que 
les acides générateurs. C’est ainsi que la semicarbazone de l'acide phényl- 
pyruvique donne le semicarbazide de l’acide phénylacétique. 
L’équation suivante exprime la réaction observée : 
CSH5.CH2,C — N.NH.CO.NH?°+ O0 = CO? C°H5.CH?.CO.NH.NH.CO.NH:, 
| 
CH 
Comme on le voit, l’oxydation porte sur le carbone en x, le carboxyle de 
l'acide cétonique s’élimine et la fonction semicarbazone se transforme en 
fonction acidylsemicarbazide sur le carbone même auquel elle était liée. 
I. La réaction se fait avec la plus grande facilité et à froid. Il suffit de 
faire dissoudre la semicarbazone dans un peu d’eau contenant un excès de 
carbonate de sodium et d’ajouter de l’iode (1 + KI) : le précipité d’acidyl- 
semicarbazide est immédiat. Pour la purification on dissout dans l’eau 
acidulée par HCI, on filtre et l’on précipite par saturation au moyen de 
carbonate de sodium. 
Quatre semicarbazones d’acides #-cétoniques ont pte ainsi traitées et ont 
fourni des résultats du même ordre. Ce sont : 
La semicarbazone de l'acide phénylpyruvique qui a donné le phénacétyl- 
semicarbazide C’ H*.CH?.CO.NH.NH.CO.NH? (P. F. 156°); la semicar- 
bazone de l’acide benzylpyruvique qui a donné le phénylpropionylsemi- 
carbazide C'H. CH?.CH?.CO.NH.NH.CO.NH? (P.F. 192°); la semicar- 
bazone de l'acide phénylglyoxylique qui a donné le benzoylsemicarbazide 
C‘H:,CO.NH.NH.CO.NH: (P. F. pati la semicarbazone de l'acide 
(1) Séance du 21 aoùt 1916. 
(*) Comptes rendus, t. 159, 1914 p. 83 et 631. Voir, pour FA de détails, Journ. 
de Pharm. et de Chim.,. 7° série, t: 11, 1915, p. 5, et Annales de Chimie, 1916. 
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