480 Sitzung der physikalisch-mathematischen Klasse 



lette nicht auf die von Phipson angegebene Weise, dafs Kohlen- 

 säure dem mangansauren Kali ein Atom Kali entzieht (zKMn und 

 C=KMn 2 und KC), sondern wie oben angeführt, unter Ab- 

 scheidung von Mangansuper oxydhydrat (3KMn und 2C = KMn 

 und Mn und 2 K C) geschieht. 



Thenard (Comptes rendus a. a. O.) erwähnt kurz die 

 wasserfreie Übermangansaure, ohne indefs ihre Darstellung anzu- 

 führen. Nach zahlreichen Versuchen ist es mir gelungen, sie leicht, 

 auch in gröfserer Menge zu isoliren; es ist nothwendig, vollkom- 

 men reines, namentlich von Chlorverbindungen, welche das käuf- 

 liche Salz stets enthält, durch wiederholtes Umkrystallisiren befreites 

 übermangansaures Kali dazu anzuwenden, weil sonst andere, unten 

 zu erwähnende Erscheinungen sich zeigen. Wo hier (Annalen 

 der Chemie u. Pharm. Bd. 10, S. 373) erwähnt, dafs beim Über- 

 giefsen gröfserer Mengen von übermangansaurem Kali mit concen- 

 trirter Schwefelsäure Flammen aus der Masse hervorbrechen, und 

 unter Sauerstoffentwicklung Manganoxyd umhergeworfen wird. 

 Vermeidet man jede Erhitzung, und verfährt umgekehrt, so dafs man 

 in die durch eine Kältemischung abgekühlte Schwefelsäure von 

 1,845 spec. Gew. das übermangansaure Kali nach und nach ein- 

 trägt, so kann man ohne irgend eine Gefahr der Explosion gröfsere 

 Quantitäten beider mischen; ich habe auf diese Weise bis zu 20 

 Gramm übermangansaures Kali auf einmal zur Darstellung der 

 Säure verwendet. Das Salz löst sich leicht und vollständig ohne 

 Gasentwicklung in der Schwefelsäure mit intensiv olivengrüner 

 Farbe auf; gleichzeitig bilden sich ölartige Tropfen, welche in der 

 Flüssigkeit untersinken, also ein bedeutend gröfseres specifisches 

 Gewicht als das Schwefelsäurehydrat haben, in reichlicher Menge. 

 Erst nach längerem Stehen, so wie beim gelinden Erwärmen der 

 syrupsdicken Flüssigkeit entwickelt sich Sauerstoff, und es scheidet 

 sich eine niedere Oxydationsstufe des Mangans, wahrscheinlich Man- 

 gansuperoxyd, ab. Dafs in dieser olivengrünen Lösung die Über- 

 mangansaure unzersetzt enthalten ist, sieht man leicht, wenn man 

 sie vorsichtig in Wasser tröpfelt; sie vertheilt sich in demselben 

 mit der violetten Farbe der übermangansauren Salze ohne Trübung. 

 Ganz ebenso verhält sich mangansaures Kali ; auch hier ist das 

 Eintragen in die Schwefelsäure völlig gefahrlos ; die Lösung findet 



