vom 11. März 1880. 299 



Die Art des Vorgangs, dessen Arbeit durch die Grösse K 

 gemessen wird, kann übrigens verschieden sein, je nachdem das 

 betreffende Kation sich einfach ausscheidet, entweder wie ein gal- 

 vanoplastisch niedergeschlagenes Metall, oder in der Flüssigkeit 

 gelöst bleibt, aber nicht mehr als positiver Bestandtheil eines 

 Salzes, sondern als elektrisch neutrale freie Verbindung. So na- 

 mentlich der Wasserstoff aus den gewässerten Säuren, der bei 

 langsamer Entwicklung sich in der Flüssigkeit löst und durch 

 Diffusion verbreitet, und wohl erst bei beginnender Übersättigung 

 der Flüssigkeit sich als Gas entwickelt. In andern Fällen ist es 

 nicht das Kation direct, welches neutralisirt und ausgeschieden 

 wird; sondern dieses kann auch ein andres, seine H- E leichter ab- 

 gebendes Atom aus einer dort bestehenden Verbindung drängen, - 

 z. B. Kalium den Wasserstoff des Wassers. 



Von den hierbei gebildeten Verbindungen kommen jedenfalls 

 diejenigen, bei deren Bildung am wenigsten Wärme frei wird, in 

 Betracht, als direct durch die Elektrolyse gebildet, und die bei 

 ihrer Bildung verwendbar gewordene Arbeit ist bei Bestimmung 

 der elektromotorischen Kraft zu berücksichtigen. Dagegen könn- 

 ten auch eigentlich secundäre Zersetzungen vorkommen, die ohne 

 Zuthun der elektrischen Kräfte und ohne Rückwirkung auf diese 

 ablaufen, wie z. B. Zerfall des ausgeschiedenen Wasserstoffsuper- 

 oxyds in Sauerstoff und Wasser, oder des Stickstoftperoxyd N^O^ 

 aus der Salpetersäure in salpetrige und Salpetersäure, und der 

 ersteren wieder in Salpetersäure und Stickoxyd. Welche unter 

 diesen neugebildeten Verbindungen noch einen erleichternden Ein- 

 fluss auf die Elektrolyse haben, wird durch Specialuntersuchungen 

 über die einzelnen Fälle zu entscheiden sein. 



In denjenigen Fällen, wo schon vor der Schliessung des 

 Stroms die für beide Stromrichtungen in Betracht kommenden 

 Jonen in reichlicher Menge und in gut leitendem Zustande vor- 

 handen sind, wird die Gleichung 



schon vor der Schliessung des Kreises erfüllt sein, und der Ein- 

 tritt des Stroms hieran nichts ändern; es wird also nach dessen 

 Schliessung keine neue condensatorische Ladung erst gebildet zu 

 werden brauchen. Dies ist der Fall bei den sogenannten constan- 

 ten Ketten, also wenn ein Metall mit einer dasselbe Metall ent- 

 haltenden Lösung in Berührung ist, aus der es als Kation aus- 



