vom 17. Juni 1880. 587 



prüfenden Senföls in ein Wasserbad gestellt, der Hals desselben 

 mit einem Entbindungsrohre versehen, dessen Mündung in alko- 

 holisches Kali eintauchte, und alsdann durch beide Flüssigkeiten 

 ein langsamer Luftstrom geleitet. Schon nach wenigen Stunden 

 entstand auf Zusatz von Essigsäure und Kupfersulfat ein intensiv 

 gelber Niederschlag, wodurch die Gegenwart von Schwefelkohlen- 

 stoff in dem Öl aus sinaiois juncea unzweifelhaft nachgewiesen war. 

 Es wurde nun versucht, nach diesem Verfahren den Schwefelkohlen- 

 stoff auch quantitativ zu bestimmen. Diese Versuche sind aber an 

 der Schwierigkeit gescheitert, das Kupferxanthogenat zu trocknen. 

 Bei 100° schwärzt sich dasselbe sofort, aber auch in vacuo ent- 

 wickelten sich constant acride Dämpfe; es Hess sich kein constan- 

 tes Gewicht erzielen. Wie empfindlich die Reaction ist, erhellt 

 aus dem Umstände, dass in absolut reinem Senföl, dem man ab- 

 sichtlich -J pCt. Schwefelkohlenstoff zugesetzt hatte, der Schwefel- 

 kohlenstoff durch die angeführte Behandlung mit vollkommener 

 Sicherheit nachgewiesen werden konnte. 



Angesichts der Schwierigkeiten, welche die quantitative Be- 

 stimmung des Schwefelkohlenstoffs in der Form von Kupferxantho- 

 genat bietet, warf sich die Frage auf, ob diese Bestimmung mit 

 Hülfe des Triäthylphosphins ausgeführt werden könne. 



Es hat sich denn auch alsbald gezeigt, dass diese Methode 

 vollkommen brauchbare Ergebnisse liefert. Man stellt den Versuch 

 zweckmässig in der Weise an, dass man die zu prüfende Flüssig- 

 keit — in dem vorliegenden Falle das Senföl — in einer tubulirten 

 Retorte im Wasserbade erhitzt. Die Retorte steht mit Kühler und 

 A^orlage in Verbindung, und an diese reihen sich drei weite Probir- 

 röhren, welche zunächst Natronlauge, und auf dieser schwimmend, 

 eine ätherische Lösung von Triäthylphosphin enthalten. Nun wird 

 ein Strom trockener Kohlensäure durch das erwärmte Senföl ge- 

 leitet, welcher den ganzen Apparat durchströmt. Ist Schwefel- 

 kohlenstoff vorhanden, so färbt sich schon nach kurzer Frist die 

 Triäthylphosphinlösung in dem der Vorlage nächsten Probirrohre 

 rosenroth und bald erscheinen auch die schönen morgenrothen Pris- 

 men der V^erbindung 



(C2H5)3PCS2 . 



Man setzt nun den Versuch mehrere Stunden lang fort. Sollte sich 

 die Röthung in dem dritten Rohre zeigen, so ist dies ein Zeichen, 

 dass das Triäthylphosphin in den vorhergehenden verbraucht ist, 



