616 Sitzung der physikaliscli-mathematischen Klasse 



Hr. Hof mann machte folgende Mittheilung: 



. Umwandlungen des Schwef elcyanmethyls unter dem 

 Einflüsse erhöhter Temperatur. 



Schon ist mehr als ein halbes Jahrhundert dahingeeilt, seit 

 durch Wöhler's denkwürdige Überführung des Ammoniumcya- 

 nats in Harnstoff die Schranke zwischen der anorganischen und 

 organischen Chemie gefallen ist, und noch sind die Versuche, auf 

 welche diese Überführung naturgemäss hindeutet, weit davon ent- 

 fernt, alle angestellt zu sein. Über einen solchen Versuch, der in 

 der That so nahe liegt, dass ich lange zweifelhaft war, ob er nicht 

 schon ausgeführt sei, will ich im Folgenden berichten. 



Wenn man an die häufige Condensation der Isocyansäureäther 

 zu Isocyanursäureäthern denkt, wie sie von Wurtz beobachtet wor- 

 den ist, an den ähnlichen Übergang der Cyansäureäther in die 

 entsprechenden Cyanursäureverbindungen und die Umwandlung die- 

 ser letzteren in die isomeren Isoverbindungen — sie erfolgt in der 

 Methylreihe schon beim gelinden Erwärmen über den Schmelz- 

 punkt^) — , wenn man sich endlich daran erinnert, dass die Pro- 

 cesse, in denen man die Bildung von Allylsulfocyanat erwarten 

 sollte, stets fast nur Allylsenföl liefern und dass das von Bille- 

 ter2) auf Umwegen dargestellte Sulfocyanat schon bei der Destil- 

 lation fast vollständig in Senföl übergeht, so erscheint es fast be- 

 fremdlich, dass die Einwirkung der Wärme auf die gewöhnlichen 

 Sulfocyansäureäther, welche sich durch die Leichtigkeit ihrer Dar- 

 stellung auszeichnen, noch nicht studirt worden ist. 



Meine bisherigen Versuche betreffen ausschliesslich das Me- 

 thylsulfocyanat, welches sich durch Destillation äquivalenter Men- 

 gen von Kaliumsulfocyanat und methylschwefelsaurem Kalium 

 schnell und in reichlicher Menge darstellen lässt. Es werden zum 

 wenigsten 70 pCt. der theoretischen Ausbeute erhalten. 



Methylsulfocyanat kann in geschlossenem Rohr geraume Zeit 

 auf 100° erhitzt werden, ohne die geringste Veränderung zu er- 

 leiden. Eine solche erfolgt auch nicht bei erheblich gesteigerter 



^) Hofmann und Olshansen, Monatsberichte 1870, S. 198. 

 2) Bill et er, Ber. ehem. Ges. VIIT, 436. 



